[发明专利]一种不对称二茂钴阳离子衍生物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 202110073718.3 申请日: 2021-01-20
公开(公告)号: CN112812139A 公开(公告)日: 2021-05-18
发明(设计)人: 闫毅;徐鹏;杨薇弘;刘爽 申请(专利权)人: 西北工业大学
主分类号: C07F17/00 分类号: C07F17/00
代理公司: 北京高沃律师事务所 11569 代理人: 王术娜
地址: 710072 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 不对称 二茂钴 阳离子 衍生物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种不对称二茂钴阳离子衍生物,具有式I所示结构:

其中,R为-C7H9COO(CH2)3、-C5H4C5H5FeCOO(CH2)3

其中,R'为-C7H9COOCH(CH2)2或-C5H4C5H5FeCOOCH(CH2)2;R为-C7H9COOCH2C(CH2)3或-C5H4C5H5FeCOOCH2C(CH2)3;X为PF6、F、Cl、Br或I。

2.根据权利要求1所述的不对称二茂钴阳离子衍生物,其特征在于,所述不对称二茂钴阳离子衍生物的结构式为

3.权利要求1或2所述不对称二茂钴阳离子衍生物的制备方法,包括以下步骤:

当R为-C7H9COO(CH2)3或R为且R'为-C7H9COOCH(CH2)2或R为且R为-C7H9COOCH2C(CH2)3时:

当X为PF6时,所述不对称二茂钴阳离子衍生物的制备方法包括以下步骤:

将叠氮基-醇类化合物、三甲基硅基乙炔基二茂钴六氟磷酸盐、催化剂、碳酸钾和第一溶剂混合,进行第一点击反应,得到点击产物;所述叠氮基-醇类化合物为3-叠氮基-1-丙醇、1,3-二叠氮基-2-丙醇或三叠氮基新戊醇;

将所述点击产物、4-二甲氨基吡啶、降冰片烯甲酰氯和第二溶剂混合,进行醇解反应,得到不对称二茂钴阳离子衍生物;

当X为F、Cl、Br或I时,完成所述醇解反应后,还包括将所得反应产物与溶胀后的F、Cl、Br或I型阴离子交换树脂混合,进行第一离子交换,得到不对称二茂钴阳离子衍生物;

当R为-C5H4C5H5FeCOO(CH2)3或R为且R'为-C5H4C5H5FeCOOCH(CH2)2或R为且R为-C5H4C5H5FeCOOCH2C(CH2)3时:

当X为PF6时,所述不对称二茂钴阳离子衍生物的制备方法包括以下步骤:

将二茂铁-叠氮基类化合物、三甲基硅基乙炔基二茂钴六氟磷酸盐、催化剂、碳酸钾和第三溶剂混合,进行第二点击反应,得到不对称二茂钴阳离子衍生物;

所述二茂铁-叠氮基类化合物为二茂铁甲酸-3-叠氮-1-丙酯、二茂铁甲酸-1,3-二叠氮基-2-丙酯或二茂铁甲酸三叠氮新戊酯;

当X为F、Cl、Br或I时,完成所述第二点击反应后,还包括将所得反应产物与溶胀后的F、Cl、Br或I型阴离子交换树脂混合,进行第二离子交换,得到不对称二茂钴阳离子衍生物;

所述第一点击反应和第二点击反应中,所述催化剂独立为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜。

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