[发明专利]核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂的制备方法及其制备N,N-二乙基羟胺的方法

权利要求书

1.一种核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)锌镉合金粒子前驱体溶液的制备：

按摩尔比锌盐:镉盐:聚乙烯吡咯烷酮:水＝1:0.1～2.0:0.015:2.0～3.0，在25～35℃的温度下，将0.05～0.15mol/L的2～10mL NaBH₄水溶液滴加到含锌盐、镉盐和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中，加料完毕后，充分搅拌0.5～2h，得到锌镉合金粒子前驱体溶液；

2)核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂中间体的制备：

按摩尔比正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化铵:水:乙醇:15～28％氨水＝1:0.01～0.90:1500～3000:100～300:5～15，在25～35℃的温度下，将正硅酸乙酯缓慢滴加到含十六烷基三甲基溴化铵和氨水的水-乙醇混合溶液中，加料完毕后，充分搅拌0.5～2h，混合均匀后，将温度升至40～45℃，再缓慢滴加体积比为1:20～60的正硅酸乙酯与步骤1)所得的锌镉合金粒子前驱体溶液，加料完毕后，充分搅拌0.1～1h，混合均匀后，将温度升至60～100℃，缓慢滴加体积比为10～20:1～2:1的1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷、钛酸四丁酯与异丙醇，加料完毕后，充分搅拌1～4h，将上述过程得到的最终混合液过滤，用去离子水和乙醇洗涤滤饼至中性，在25℃下干燥12～20h，得到核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂中间体；

3)焙烧与还原：

将步骤2)得到的核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂中间体在空气氛围中以1～3℃/min的加热速率从室温升至400～600℃下焙烧2～6h脱除有机物，然后在N₂氛围中于300～500℃焙烧0.5～4h，再于H₂氛围中于500～600℃还原0.5～4h，得到最终的核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂。

2.根据权利要求1所述的核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂的制备方法，其特征在于，所述锌盐为ZnCl₂、Zn(NO₃)₂、Zn(CH₃COO)₂中的一种；所述镉盐为CdCl₂、Cd(NO₃)₂、Cd(CH₃COO)₂中的一种。

3.一种如权利要求1或2所述的核壳型钛硅分子筛包覆锌镉合金粒子催化剂制备N,N-二乙基羟胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：

将催化剂、二乙胺和甲醇溶剂加入到密闭反应器中搅拌，当反应温度达到45～60℃时，开始缓慢滴加浓度为30～50wt％的H₂O₂，滴加速率为1d/2s，滴加完毕后，将温度升至65～80℃，继续反应1～2h，反应完毕后，经过滤分离出催化剂，得到N,N-二乙基羟胺，上述步骤中，二乙胺与H₂O₂的摩尔比为0.5～2:1，催化剂与二乙胺的重量比为0.005～0.3:1，甲醇与二乙胺的重量比为3～8:1；经高氯酸标准滴定溶液滴定确定二乙胺转化率及N,N-二乙基羟胺选择性。