[发明专利]一种将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色方法

权利要求书

1.一种将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色方法，其特征在于，所述方法包括：在室温、敞口、中性条件下，以具有不同官能团的糠醇为原料，其中R₁、R₂、R₃、R₄可为烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、富电子芳烃、酯基等常见官能团或呋喃、噻吩、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基，也可为常用的保护基团包括TIPS、TBS、Bn、Ac、Bz、Piv和Boc等，以MBr_x(M为Fe²⁺、Fe³⁺、Ce³⁺等，x为2-3)为催化剂，H₂O₂为唯一氧化剂，通过Achmatowicz重排反应将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用催化剂为FeBr₂、CeBr₃、FeBr₃、CeBr₄以及FeSO₄-KBr、FeCl₂-KBr、FeCl₃-KBr、Fe(NO₃)₃-KBr、Ce(NO₃)₃-KBr、CeCl₃-KBr、Ce₂(C₂O₄)₃-KBr、Ce(SO₄)₂-KBr等金属(Fe²⁺、Fe³⁺、Ce³⁺、Ce⁴⁺)和溴化物的组合中的任意一种，催化剂与糠醇的摩尔比为0.01-0.2：1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应于溶剂中进行，所用溶剂为有机溶剂:水(1:3)—纯有机溶剂，有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚以及其它与水互溶的有机溶剂中的任意一种，糠醇与溶剂用量的比例为1mmol/5ml。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：H₂O₂为唯一氧化剂，双氧水浓度为3-30％，双氧水与糠醇的摩尔比为2-10:1；较佳双氧水与糠醇的摩尔比为2-5:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为室温。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应在不排除空气和水分的情况下即可进行，即敞口条件下进行；反应在pH为中性条件下进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：较佳反应时间为1-3h。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作时，将糠醇加入到反应溶剂中搅拌均匀，然后向二者的混合溶液中加入催化剂，再向反应混合物中加入H₂O₂水溶液，在室温下搅拌反应1-3h，糠醇被氧化为二氢吡喃酮类衍生物。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述Achmatowicz重排反应的处理方法为，反应完成后用稀释的Na₂S₂O₃溶液淬灭和与水分层的有机溶剂如乙酸乙酯萃取，收集有机相，水相再用有机溶剂萃取2-3次，合并有机相后依次用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得二氢吡喃酮类衍生物。