[发明专利]一种富锂电池的化成方法有效
申请号: | 202110083351.3 | 申请日: | 2021-01-21 |
公开(公告)号: | CN112928349B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 蒋亚北;田爽;刘兆平 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | H01M10/44 | 分类号: | H01M10/44;H01M10/0525;H01M10/42 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 张雪娇 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锂电池 化成 方法 | ||
本发明提供了一种富锂电池的化成方法。与现有技术相比,本发明先注入含有第一成膜添加剂的电解液E1进行第一次加压化成,其LUMO能量较低,可优先于溶剂在正负极表面形成SEI膜,在化成阶段通过反复的充放电机制形成较稳定致密的SEI膜,可有效阻碍正负极材料与电解液的进一步反应;在电池化成充电至较高电压时,电解液E2中的第二成膜添加剂,可在高电压下优先被活性氧氧化,在富锂锰基材料正极表面成致密的保护膜,抑制电解液的分解和正极材料的进一步破坏,同时第二成膜添加剂也易被HF酸质子化,可抑制富锂材料的不可逆相变,从而使采用本发明化成方法得到的富锂电池阻抗低、首次效率高、循环过程中不易产气、循环性能较好。
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种富锂电池的化成方法。
背景技术
锂离子二次电池作为一种绿色环保电池,具有工作电压高、比能量高和循环寿命长等优点,近年来得到了迅速发展,在手机、UPS电源、笔记本电脑、电动自行车和电动汽车等移动设备中的应用越来越广泛。
随着移动通讯设备和电动汽车的发展,对高比能量密度锂离子电池的需求越来越大,这对锂离子电池的比容量、比功率、循环寿命等性能提出了更高的要求。其中,富锂锰基正极材料xLiMO2·(1-x)Li2MnO3凭借其比容量高、工作电压高、对环境更友好,有望成为下一代高比能量电池的优选正极材料。
但富锂材料在使用过程中,为了发挥出其高容量,需要在高电压下进行活化,在这一过程中会释放出活性氧,这不仅会造成富锂材料结构的破坏,还会造成电解液的分解产气及副反应的发生,最终造成较高的不可逆容量。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种富锂电池的化成方法;通过该化成方法得到得富锂电池容量高、内阻较小,且电池在循环过程中不易产气,具有较好得循环性能。
本发明提供了一种富锂电池的化成方法,包括:
S1)注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;
S2)加热静置,然后进行第一次加压化成;
S3)注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;
S4)加热静置,然后进行第二次加压化成;
S5)满电态高温老化;
所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO;
所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂。
优选的,所述第一成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂的一种或多种;
所述第二成膜添加剂选自三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和/或三(三甲基硅烷基)磷酸酯。
优选的,所述电解液E1中第一成膜添加剂的体积浓度为3%~6%;所述电解液E2中第二成膜添加剂的体积浓度为2%~5%。
优选的,所述电解液E1与电解液E2的体积比为(50~80):(20~50)。
优选的,所述步骤S1)中与步骤S2)中加热静置的温度各自独立地为40℃~50℃;静置的时间各自独立地为12~24h;所述满电态高温老化的温度为40℃~50℃;满电态高温老化的时间为60~80h。
优选的,所述第一次加压化成的压力为50~200kgf;
所述第一次加压化成具体为:
A1)0.01~0.05C电流恒流充电至3.4~3.7V;
A2)0.1C电流恒流放电至2.0V;
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