[发明专利]一种铁络合物催化剂催化烯烃的不对称氢化反应制备手性烷基化合物的方法

权利要求书

1.一种铁络合物催化剂催化烯烃的不对称氢化反应制备手性烷基化合物的方法，其特征在于所述方法为：以式I所示的二取代烯烃为原料，以常压氢气作为氢源，FeX₂-8-OIQ络合物为催化剂，以硅烷类化合物、乙腈为助催化剂，在还原剂的作用下，反应12-24小时制得式II所示的手性烷基化合物；所述还原剂为三乙基硼氢化钠、三仲丁基硼氢化钠、三乙基硼氢化锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔戊醇钠、乙醇钠、甲醇钠、甲醇钾中的任意一种；

式II中，*代表手性碳原子；

式I或式II中，R¹为C₂-C₈的烷基、萘基、式III所示的基团或C₄～C₁₀的含N、O的杂环芳基；

所述R¹中，所述C₂-C₈的烷基上的H不被取代或被1个以上的取代基A取代，所述取代基A为苯基、萘基、杂环芳基或取代苯基；所述杂环芳基为吲哚基、吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基；所述取代苯基是指苯基上的H被1个以上的取代基B取代的苯基，所述取代基B为C₁-C₃的烷基、C₁-C₃的烷氧基、卤素或C₁-C₃的烷硫基；

所述R¹中，所述C₄～C₁₀的含N、O的杂环芳基为吡啶基、吡咯基、吲哚基苯并二恶唑基、苯并噁唑基或呋喃基；

所述R¹中，所述的萘基、C₄～C₁₀的含N、O的杂环芳基上的H不被取代或被1个以上的取代基C取代，所述取代基C为C₁-C₃的烷基或C₁-C₃的烷氧基；

所述R¹中，所述式III所示的基团中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸任选自H、卤素、C₁-C₂的烷基、C₁-C₃的烷氧基、苄氧基、C₁-C₃的烷硫基、叔丁基二甲基硅氧基、三氟甲基、二甲氨基、频哪醇硼酯基、右旋龙脑氧基、香茅醇氧基、薄荷醇氧基或香叶醇氧基中的任意一种，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸全为H时，式III所示即为苯基；所述卤素为F或Cl；

式I或式II中，R²为C₁-C₈的烷基、C₂-C₈的烯基、苯基或苄基；所述C₁-C₈的烷基、C₂-C₈的烯基的上的H不被取代或被1个以上的取代基D取代，所述取代基D为苯基、取代苯基、C₁-C₃的氨基或1,3-二氧戊环基；

或者式I或式II中，R¹和R²连接成环，形成C₉-C₁₂的苯并环烷基；所述苯并环烷基上的H不被取代或被被1个以上的取代基E取代，所述取代基E为C₁-C₃的烷基、C₁-C₃的烷氧基或卤素；

所述R¹和R²是不相同的取代基；

所述方法中，所用的催化剂FeX₂-8-OIQ络合物为光学纯的式IV所示的化合物或其对映体或消旋体，

式IV中，R⁹是未被取代的或被1-2个C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₁₂烷基、未被取代的或被1-3个取代基a取代的C₅～C₁₂的环烷基、或是未被取代的或被1-4个取代基b取代的芳基a；所述芳基a为苄基、苯基或萘基；所述取代基a为C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；所述取代基b为C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄氟烷基、C₁-C₄氟烷氧基、F或Cl；

R¹⁰是H、未被取代的或被1-2个C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₁₂烷基、未被取代的或被1-3个取代基a取代的C₅～C₁₂的环烷基、或是未被取代的或被1-3个取代基b取代的芳基b；所述芳基b为苯基或萘基；所述取代基a为C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；所述取代基b为C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄氟烷基、C₁-C₄氟烷氧基、F或Cl；

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵各自独立为H、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₄氟烷氧基、F、Cl、硝基或是未被取代的或被1-3个取代基a取代的C5～C12的环烷基；

R¹⁶、R¹⁷各自独立为H、未被取代的或被1-2个C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₁₂烷基、未被取代的或被1-3个取代基a取代的C₅～C₁₂的环烷基、或是未被取代的或被1-3个取代基b取代的芳基a；

R¹⁸是未被取代的或被1-2个C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₁₂烷基、未被取代的或被1-3个取代基a取代的C₅～C₁₂的环烷基、或是未被取代的或被1-3个取代基b取代的芳基a；

式IV中，*代表手性碳原子；

X为F、Cl、Br、I、OAc、CF₃SO₃中的任意一种。