[发明专利]用于检测酚类污染物的高分子膜电极及其制备方法

权利要求书

1.一种用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：对玻碳电极表面进行抛光预处理；

步骤二：将多酚氧化酶溶解于磷酸缓冲溶液中，得到浓度为1mg/mL的多酚氧化酶溶液，在温度为0-4℃的环境中冷藏待用；

步骤三：将超支化两亲性嵌段共聚物溶解于三氯甲烷中，得到高分子聚合物溶液，在温度为0-4℃的环境中冷藏待用；

步骤四：取步骤二的多酚氧化酶溶液滴加至步骤一的玻碳电极表面，室温下干燥至电极表面形成一层多酚氧化酶溶液膜；

步骤五：取步骤三的高分子聚合物溶液滴加至步骤四所得电极所形成的多酚氧化酶溶液膜表面上，并迅速转移至恒温恒湿箱中静置，直至电极表面即形成一层均匀的含有多酚氧化酶的高分子聚合物膜，最终制得用于检测酚类污染物的高分子膜电极；

所述步骤三中，高分子聚合物溶液的质量浓度为0.02wt％-0.1wt％，超支化两亲性嵌段共聚物的制备过程为：

S1：制备RAFT试剂

在反应瓶中加入1g氢化钠，通氩气，随后加入无水乙醚，并将反应瓶置于冰水浴中，逐滴滴加10当量十二烷基硫醇，滴加完毕后将反应瓶移至室温，搅拌反应10min后再次转移至冰水浴中，并逐滴滴加11当量二硫化碳，滴加完成后室温下搅拌反应2h，得黄色液体1备用；

在单颈瓶中加入0.04当量的醋酸钯、65当量的溴乙酸和10当量的醋酸乙烯酯，90℃下搅拌反应24h，过滤，液体经柱层析分离得到黄色液体2备用；

将所述黄色液体1缓慢滴加至所述黄色粘液体2中，室温下搅拌1-2h，反应完成后，水洗、干燥、柱层析分离，得到RAFT试剂；

S2：聚合反应

称取1当量的RAFT试剂和0.02当量的自由基引发剂于舒伦克瓶中，加入100-500当量的疏水性单体，通氩气置换瓶中的空气，在瓶中充满氩气后密封，并在60-90℃下搅拌聚合，用四氢呋喃稀释聚合物，并在正己烷中沉淀，抽滤干燥得预聚物；

另取一舒伦克瓶加入得到的预聚物1当量，并加入0.05当量的引发剂和100-500当量的亲水性单体，重复上述步骤，得到超支化两亲性嵌段共聚物。

2.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，玻碳电极预处理步骤为：分别采用0.2-0.5μm和0.02-0.05μm的氧化铝粉对玻碳片进行打磨抛光，随后分别用乙醇和蒸馏水超声清洗2-3min，晾干待用。

3.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，磷酸缓冲溶液的浓度为1mmol/L，pH值为5.5-7.0。

4.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述疏水性单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、含氟丙烯酸酯或乙烯基三甲基硅烷中的一种。

5.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述亲水性单体选自4-乙烯吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮或N-异丙基丙烯酰胺中的一种。

6.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，量取多酚氧化酶溶液的量为2-12μL，室温下干燥时间为10-30min。

7.如权利要求1所述的用于检测酚类污染物的高分子膜电极的制备方法，其特征在于，所述步骤五中，量取高分子聚合物溶液的量为4-14μL，恒温恒湿箱的温度为20-40℃、湿度为60％RH-90％RH，静置时间为0.5-5h。

8.一种如权利要求1-7中任一项所述的制备方法制得的用于检测酚类污染物的高分子膜电极。