[发明专利]可再加工的热固性聚酯酰胺的制备方法、制得的热固性聚酯酰胺

说明书

本发明公开一种可再加工的热固性聚酯酰胺的制备方法，涉及聚酯酰胺树脂技术领域，本发明包括以下步骤：(1)将30～200重量份液态二元羧酸和15～95重量份的含有β羟基的二胺化合物加热溶解形成反应液；(2)加入0.05～0.5重量份催化剂，氮气氛围下加热65～100℃反应1～6h；(3)将反应液加热至100～180℃反应3～18h；(4)将反应液再将反应体系至180～240℃反应0.5～4h；(5)将反应液的反应体系降温至100～180℃。本发明还提供上述制备方法制得的聚酯酰胺。本发明的有益效果在于：本发明聚酯酰胺中酰胺键、酯键和羟基同时存在，使聚酯酰胺在拥有高耐热性的同时可重复加工。

技术领域

本发明涉及聚酯酰胺树脂技术领域，具体涉及一种可再加工的热固性聚酯酰胺的制备方法、制得的热固性聚酯酰胺。

背景技术

生活中常见的合成高分子树脂可以分为热固性树脂与热塑性树脂。顾名思义，热塑性树脂加热到一定温度后，由于温度的原因破坏了其分子间作用力从而使其具有流动性，例如常见的分子链缠结、范德华力和氢键等都会减弱或消失，因此热塑性树脂具有可再加工性能。然而对于热固性树脂而言。由于本身受到共价键的交联网络限制，使其材料本身不具有可再加工性能。因此热固性材料赋予材料更好的热稳定性，例如常见的插板，开关面板等都是热固性树脂制备而成。

热固性树脂有很好的尺寸稳定性，被广泛的使用在生活的方方面面，但不可忽略的是热固性材料不可回收对环境造成的污染和资源浪费。近些年虽然开发出许多可再加工热固性树脂，通过在材料中引入动态共价键使其具有可再加工性能，不过生物基热固性材料依旧很少的被报道。如公开号为CN110903463A的专利公开一种植物油基可再加工热固性形状记忆的环氧树脂及其制备方法，将样品剪碎，在130～200℃的高温，给予其一定压力，使样品材料达到动态酯交换条件，交联网络的拓扑结构重新排列，可再加工为新形状。

众所周知，二聚酸是指以天然油脂的亚油酸为主要组分的直链的不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在白土催化作用下，通过Diels-Alder环加成反应等自身缩聚的二聚体。二聚酸由于结构上长侧链的存在，使其在室温下其仍然处于液态状态。目前二聚酸主要应用在涂料、表面活性剂、润滑剂、印刷油墨、热熔胶等方面。通过其应用可以发现没有在树脂方面得到应用，而造成这个的原因是因为二聚酸本身是由二聚体、少量的三聚体或多聚体以及微量未反应的单体多种化合物组成的混合物，因此很难直接等比例与二胺单体缩聚制备出高性能聚酰胺，另外虽然二聚酸与多胺反应形成固化剂已有报道，但距离高性能塑料仍有很长一段距离。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于现有技术中采用二聚酸合成的聚酰胺性能较差。

发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题：

本发明提供一种可再加工的热固性聚酯酰胺的制备方法，包括以下步骤：

(1)将30～200重量份液态二元羧酸和15～95重量份的含有β羟基的二胺化合物加热溶解并搅拌均匀形成反应液；

(2)向所述反应液中加入0.05～0.5重量份催化剂，氮气氛围下加热至65～100℃反应1～6h；

(3)将步骤2中所述反应液加热至100～180℃反应3～18h；

(4)将步骤3中所述反应液再将反应体系至180～240℃反应0.5～4h；

(5)将步骤4中所述反应液的反应体系降温至100～180℃，得到可再加工的热固性聚酯酰胺。

有益效果：本发明制得的聚酯酰胺中酰胺键、酯键和羟基同时存在，使聚酯酰胺在拥有高耐热性的同时可重复加工，且反应单体不受单体纯度的影响，从而使得液态二元羧酸在可再加工的热固性树脂方面有着更广泛的应用前景。制得的聚酯酰胺的断裂强度为1～100MPa，断裂伸长率为1～500％。