[发明专利]具有螺双二氢苯并噻咯骨架的手性磷酸及其制备方法与用途

说明书

本发明属于有机合成领域，公开了一种具有螺双二氢苯并噻咯骨架的手性磷酸，具有通式Ⅰ的结构：其中，Ar选自中的一种，R选自烷基、环烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素、硝基、芳基中的一种，m表示1～5的整数，当取代基为多个时，R相同或不同，*表示手性硅中心，其为S构型手性硅或R手性硅。本发明还公开了手性磷酸的制备方法。本发明构建了一类结构新颖的手性磷酸，丰富了手性磷酸催化剂的种类，与现有手性磷酸相比，本发明的手性磷酸在催化不对称反应方面具有更优异的对映选择性。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体是一种具有螺双二氢苯并噻咯骨架的手性磷酸及其制备方法与用途。

背景技术

有机小分子催化剂促进的不对称催化反应是有机合成化学研究的前沿和热点。其中，以手性磷酸为催化剂的不对称催化反应是合成手性化合物的重要方法之一，并已在手性医药、农药、香料以及功能材料等的合成中得到广泛的应用。但迄今为止，已报道的能够被广泛使用的优势手性磷酸催化剂骨架并不多，主要以轴手性联萘、螺二氢茚为主。其中，螺二氢茚为手性全碳螺环结构，以其作为手性骨架的配体和催化剂在有机不对称催化氢化、不对称碳-碳键、碳-杂键的形成等多种类型的反应中均表现出优异的催化活性和对映选择性，但其全碳螺环结构导致其可改造空间较少，因此，设计开发具有新型骨架的手性磷酸具有重要的科研意义和社会价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种结构新颖的、具有螺双二氢苯并噻咯骨架的手性磷酸。

本发明的另一目的是提供该手性磷酸的制备方法。

本发明的另一目的是提供该手性磷酸的用途。

为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案：

一种具有螺双二氢苯并噻咯骨架的手性磷酸，其具有通式Ⅰ的结构：

其中，Ar选自中的一种，R选自烷基、环烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素、硝基、芳基中的一种，m表示1～5的整数，当取代基为多个时，R相同或不同，*表示手性硅中心，其为S构型手性硅或R手性硅。

进一步地，所述Ar选自中的一种。

进一步地，所述R选自烷基、环烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素中的一种。

进一步地，所述R选自烷基或三氟甲基。

进一步地，所述R选自(C1-C4)烷基或三氟甲基。

进一步地，所述R选自甲基或三氟甲基。

进一步地，所述m表示1或2。

进一步地，所述手性硅中心为S构型手性硅。

进一步地，手性磷酸选自以下化合物中的一种：

一种手性磷酸的制备方法，包括以下步骤：

化合物1和MOMBr反应，得到化合物2；

化合物2和单质碘反应，得到化合物3；

化合物3和R_m-Ar-B(OH)₂反应，得到化合物4；

化合物4脱保护得到化合物5；

化合物5磷酸化得到产物。

进一步地，包括以下步骤：

化合物1和无机强碱、MOMBr反应，得到化合物2；无机强碱为碱金属氢化物或氨基化合物，碱金属氢化物具体如氢化钠、氢化钾，氨基化合物具体如氨基钾、氨基钠，最优的无机强碱为钠氢。