[发明专利]一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法及应用有效
申请号: | 202110109392.5 | 申请日: | 2021-01-27 |
公开(公告)号: | CN112871203B | 公开(公告)日: | 2023-06-30 |
发明(设计)人: | 周彤;程鸿魁;郝伟;杨旭;李元东;王闯;袁龙 | 申请(专利权)人: | 正大能源材料(大连)有限公司 |
主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J35/02;C01B39/48;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 南京纵横知识产权代理有限公司 32224 | 代理人: | 王玉 |
地址: | 116036 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 cu ssz 39 分子筛 方法 应用 | ||
1.一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:包括以下步骤:
将钠源与水混合搅拌均匀,然后依次加入有机模板剂、部分硅源、部分铝源、无机结构导向剂钾盐,搅拌均匀后再加入低硅铝比的Y分子筛部分替代硅源与铝源,继续搅拌后得到初始凝胶;
将所得初始凝胶装入高温反应釜中,于30-80℃预晶化1-10h,然后升温至130-180℃晶化10-48h;晶化完成后进行离心分离、洗涤、干燥,焙烧,得到Na-SSZ-39分子筛原粉;
将所得Na-SSZ-39分子筛原粉进行焙烧、铵盐交换,得到H-SSZ-39分子筛;
将得到的H-SSZ-39分子筛浸渍到含铜盐溶液中,进行离子交换,得到Cu-SSZ-39分子筛;
所述钠源以Na2O计,总硅源以SiO2计,总铝源以Al2O3计,无机结构导向剂钾盐以K2O计,R为有机模板剂,初始凝胶中各组分Al2O3、SiO2、Na2O、K2O、R、水的摩尔比为(0.02-0.05):1:(0.15-1):(0.15-1):(0.1-0.3):(10-35),其中Y分子筛的添加量是总铝源中Al2O3质量的5%-100%。
2.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述钠源为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述总硅源除部分来自Y分子筛外,其余硅源选自硅胶、硅酸、正硅酸乙酯、硅溶胶、沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、硅酸钠、烷醇硅、硅酸酯、白炭黑中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述总铝源除来自Y分子筛外,其余铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝、氧化铝、氢氧化铝、硫酸铝、偏铝酸钠中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述有机模板剂为N,N-二甲基-2,6-二甲基哌啶鎓、N,N-二甲基-2,6-二甲基哌啶、N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶、N,N-二甲基-2-(2-羟乙基)哌啶、氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓、N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶、氢氧化N,N-二乙基-2-乙基哌啶鎓、N,N-乙基-2-乙基哌啶、N,N-二甲基-2-乙基哌啶、氢氧化N-乙基-N-甲基-2,6-二甲基哌啶鎓、N-乙基-N-甲基-2,6-二甲基哌啶、N-乙基-N-甲基-2-乙基哌啶、N-乙基-N-丙基-2,6-二甲基哌啶、N,N-二甲基-9-氮阳离子二环壬烷化合物、N,N-二乙基-2,2-二甲基-2,5-二氢化吡咯阳离子化合物、四乙基氢氧化膦、四乙基氢氧化铵和二异丙基乙胺、2,6-二甲基-5-氮鎓螺-[4.5]-癸烷、2,2,6,6-四甲基-N-甲基-N-乙基哌啶、N-环辛烷基-吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶或N,N-二甲基-N,N-双环壬烷中一种或两种。
6.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述无机结构导向剂钾盐为氢氧化钾、碳酸钾、氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述低硅铝比Y分子筛为HY或NaY,其硅铝氧化物摩尔比不高于10。
8.根据权利要求1所述的一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法,其特征在于:所述铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、草酸铜、碱式碳酸铜中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的方法合成的Cu-SSZ-39分子筛作为催化剂在氨选择性催化还原反应中的应用。
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