[发明专利]氧芴还原制备邻苯基苯酚的方法

说明书

本发明提供一种制备邻苯基苯酚的方法，所述方法包括在催化剂的存在下使氧芴进行加氢反应，所述催化剂包括载体和起催化作用的活性组分，所述载体包括α‑Al₂O₃和MgO，所述活性组分包括铂元素、钯元素和铑元素中的一种或多种。本发明的方法能够使用高浓度氧芴作为原料，实现了大幅降低能耗的同时不降低氧芴反应转化率和邻苯基苯酚选择性。本发明的方法中使用的催化剂可以稳定运行超4000h，具备工业化条件，经济价值高。

技术领域

本发明属于邻苯基苯酚制备领域，具体涉及一种氧芴还原制备邻苯基苯酚的方法。

背景技术

邻苯基苯酚(OPP)是一种应用广泛的精细化学品。近些年来报道一种新型的OPP生产方法——氧芴还原法，该方法虽然目前未有工业化生产实践，但应用前景广阔。氧芴是洗油中的重要组分，约占洗油质量的5％-10％。洗油来自煤焦油230℃-300℃馏分段，约占煤焦油质量的4.5％-10％。我国富含煤炭资源，洗油供应量大，以氧芴为原料生产OPP空间较大。

CN108947775A公开了使用反应精馏塔进行氧芴加氢工艺，使用的催化剂为纳米氧化钛介孔复合材料负载铜催化剂；所用氧芴原料浓度小于17％。

CN106495991A公开了加氢精制反应塔进行氧芴还原工艺，使用负载型CoMo催化剂，载体为SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、SiO₂-Al₂O₃或Al₂O₃-TiO₂；所用氧芴原料浓度小于20％。

上述工艺都使用溶剂且氧芴浓度较低，耗能大，投资高，或者催化剂使用寿命偏低，经济性差，影响工业化前景。现有技术常使用酸碱处理进行OPP产物分离，但使用的技术分离效率低，废水产生量多。

因此，本领域需要一种能够采用高浓度氧芴作为原料、催化剂寿命长、同时OPP选择性和收率高的氧芴还原制备OPP的方法。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种氧芴还原制备邻苯基苯酚的方法。本发明的方法实现了高的氧芴转化率和高的OPP选择性，而且在采用高浓度氧芴作为原料时，氧芴转化率和OPP选择性仍能保持在高水平，生产能耗大幅降低，且催化剂可以长期稳定运行超4000h。本发明进一步还提供了使用多级萃取的方法进行产物分离，大幅降低了废水产生量，同时提高了产品收率和纯度。本发明的方法适于工业化生产，经济价值高。

具体而言，本发明提供制备邻苯基苯酚的方法，所述方法包括在催化剂的存在下使氧芴进行加氢反应，所述催化剂包括载体和起催化作用的活性组分，所述载体包括α-Al₂O₃和MgO，所述活性组分包括铂元素、钯元素和铑元素中的一种或多种。

在一个或多个实施方案中，所述加氢反应在固定床反应器中进行。

在一个或多个实施方案中，所述方法使用的氧芴原料为纯氧芴或氧芴质量分数＞35％的氧芴溶液，优选为氧芴质量分数为50％-70％的氧芴溶液，所述氧芴溶液的溶剂优选选自包含4-9个碳原子的烷烃和包含6-9个碳原子的芳烃，更优选选自己烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。

在一个或多个实施方案中，所述加氢反应中，氧芴质量空速为0.4h^-1-2h^-1，优选为0.7h^-1-1.5h^-1。

在一个或多个实施方案中，所述加氢反应中，氢气质量与氧芴质量之比大于0.12：1，优选为(0.3-2)：1。

在一个或多个实施方案中，所述加氢反应的预热温度为250℃-450℃，优选为350℃-400℃。