[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供一种加氢催化剂，所述加氢催化剂包括载体和起催化作用的活性组分，所述载体包括α‑Al₂O₃和MgO，所述活性组分包括铂元素。本发明以特定晶型的氧化铝为内核，包覆碱性氧化物，形成复合载体，再将贵金属负载于复合载体上，得到了一种加氢催化剂。该加氢催化剂应用于氧芴加氢氢解制OPP反应中，具有OPP选择性高、副产物少、稳定性好、使用寿命长等特点。该加氢催化剂中的活性贵金属更多地分散在载体表面，减少了贵金属组分的用量。该加氢催化剂的制备过程简便，易于大规模生产。因此，本发明提供的加氢催化剂具有优异的工业化应用前景。

技术领域

本发明属于催化剂领域，具体涉及一种加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

目前工业化生产邻苯基苯酚(OPP)主要采用的生产工艺有环己酮二缩路线、氯苯高压水解路线。其中，环己酮缩合脱氢工艺是由德国拜耳公司开发使用，对设备要求较高，以浓硫酸为催化剂，产生大量酸性废水，国内企业多采用此路线。氯苯高压水解路线由美国陶氏化学公司开发，该工艺大量副产对苯醚和对位苯基苯酚，主产物OPP通过重结晶提纯，纯度不高，存在大量废水，而且该工艺对反应设备的要求较高，既要耐高压，还需要耐腐蚀。

氧芴氢解路线是一条具有工业发展潜力的OPP生产路线，该路线采用氧芴作为反应原料，在氢气压力条件下，发生加氢氢解反应，获得主产物OPP。该路线尚无工业化装置，在研的工艺主要包括以金属Na为催化剂的釜式反应工艺和采用负载型催化剂的固定床反应工艺。Na法工艺存在选择性差、分离困难、安全性低等问题。固定床工艺主要采用贵金属催化剂，目前存在催化剂寿命短、贵金属负载量偏高、OPP选择性低、制备工艺复杂等问题，难以实现工业化。

CN104841421A公开了一种用于催化二苯并呋喃(氧芴)加氢制备邻苯基苯酚的催化剂组合物，该催化剂组合物包括加氢催化剂活性组分和载体部分，加氢催化剂活性组分中的活性物质为Pt或Pd；载体部分为固体载体，固体载体选自γ-Al₂O₃、θ-Al₂O₃、SiO₂或活性炭。该催化剂组合物的活性金属负载量较高(1-5％，实施例中贵金属负载量均为2％)，OPP选择性约为20-70％，因此存在催化剂成本高、OPP选择性低的缺点。

CN105879862A公开了一种蛋壳型贵金属催化剂的制备方法及其用于氧芴加氢开环制备邻苯基苯酚的方法，该方法是将载体加入到铂金属盐溶液中，通过快速还原反应及溶液粘度，控制铂纳米粒子在载体表面沉积，经过滤、洗涤，惰性气氛中加热干燥即形成稳定的蛋壳型铂催化剂催化剂。该方法在制备过程中需要对活性液(铂金属盐的多元醇溶液)进行长时间(30天以上)老化、控制溶液粘度、使用诱发剂、采用惰性气氛干燥等，制备方法复杂，耗时长，能耗高，不利于工业化生产；贵金属用量偏高(贵金属最佳负载量为1％)，催化剂成本高。

CN108947775A公开了一种催化氧芴开环制备邻苯基苯酚的方法，以工业氧芴为原料，采用纳米氧化钛介孔复合材料负载铜催化为加氢催化剂，该催化剂是以有序介孔氧化硅材料/纳米氧化钛介孔复合材料作为载体，并以该载体来负载金属铜。该方法以钛酸丁酯为钛源，通过溶胶-凝胶法将其引入到有序介孔氧化硅材料的孔道里，需要用大量水和乙醇洗涤，工业放大时会产生大量废水，对环保影响较大；催化氧芴加氢制备OPP时，产物OPP选择性小于33％，产物绝大部分是联苯，经济效益低。

可见，现有的氧芴加氢制备邻苯基苯酚的催化剂存在成本高、制备工艺复杂、OPP选择性低、寿命短等问题。因此，本领域需要一种成本低、制备工艺简单、OPP选择性高、稳定性好、寿命长、可工业化大规模生产的加氢催化剂。

发明内容