[发明专利]一种磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂及其制备方法有效
申请号: | 202110128655.7 | 申请日: | 2021-01-29 |
公开(公告)号: | CN112920410B | 公开(公告)日: | 2022-05-27 |
发明(设计)人: | 李发学;刘可;孙妍璐;王正祺;吴德群;王学利;俞建勇 | 申请(专利权)人: | 浙江恒逸石化研究院有限公司;东华大学 |
主分类号: | C08G77/455 | 分类号: | C08G77/455;C08G69/42 |
代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 俞润体 |
地址: | 311200 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硅协效 阻燃 抗熔滴 尼龙 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂,其特征是,所述磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的结构式为如下所示:
其中,2≤m≤4,5≤n≤40,1≤x≤20,1≤y≤20,1≤z≤20,1≤q≤10。
2.如权利要求1所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)己内酰胺和磷系阻燃封端剂经过预聚反应,制得磷系阻燃封端剂封端的尼龙6预聚物;
(2)尼龙6预聚物和二醇经过酯化反应得到尼龙6酯化物;
(3)尼龙6酯化物和硅系阻燃剂经过酯交换反应得到共聚物磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂。
3.根据权利要求2所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,尼龙6预聚物的重均分子量为500~10000g/mol。
4.根据权利要求2所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述反应物按重量份数,将100份己内酰胺、1~10份开环剂、0~5份助开环剂及1~20份磷系阻燃封端剂加入到反应釜中;所述反应条件为通入氮气3~6次直至反应釜内空气置换完毕,并保有0.02~1MPa的压力;随后升温至220~260℃,搅拌反应1~3h;然后将釜内压力调节至50~400Pa,于200~260℃继续反应1~3h。
5.根据权利要求4所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述开环剂为水,助开环剂为氨基己酸,磷系阻燃剂封端剂为己二酸和[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸、双(4-羧基苯基)苯基氧化膦中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,磷系阻燃剂封端剂的分子量占共聚物重均分子量的1~10%。
7.根据权利要求2所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,在步骤(1)完成后,调节釜内压力为常压,通过二次加料装置将1~10份乙二醇加入100份端羧基化的尼龙6预聚物中在220~260℃下反应0.5~2h。
8.根据权利要求2所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,反应物按重量份数,将100份尼龙6酯化物,3~40份硅系阻燃剂聚苯基硅氧烷PDPS、0.5~1.5份酯交换催化剂加入反应容器中,通入氮气置换容器内空气,在160~260℃下反应3~5h后,调节反应容器内压力为0~200Pa,继续反应3~5h。
9.根据权利要求8所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述酯交换催化剂为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、四异丙酯、醋酸锌、醋酸锰、醋酸钙、三氧化二锑中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的磷-硅协效阻燃抗熔滴尼龙6树脂的制备方法,其特征在于,所述硅系阻燃剂聚苯基硅氧烷PDPS的分子量为200~900g/mol,占共聚物总量的1~10%。
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