[发明专利]一种油溶性钼基离子液体催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110129232.7 | 申请日: | 2021-01-29 |
公开(公告)号: | CN112916041B | 公开(公告)日: | 2023-08-04 |
发明(设计)人: | 江莉龙;黄宽;马永德;张甲寅;曹彦宁 | 申请(专利权)人: | 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C10G47/02 |
代理公司: | 北京东方芊悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11591 | 代理人: | 彭秀丽 |
地址: | 350000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 油溶性钼基 离子 液体 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述油溶性钼基离子液体催化剂的制备方法包括如下步骤:
S1、将相应的三级胺与卤代烷烃溶解在回流溶剂中,加热回流20~28小时后,旋蒸除去回流溶剂,粗产品用萃取溶剂萃取3~5次除去未转化的原料,再真空干燥24~48小时得到中间体A;
S2、将中间体A溶解在有机溶剂中,然后加入到装填有OH-型强碱性阴离子交换树脂的离子交换柱中,用有机溶剂洗脱,收集pH8的强碱性洗脱液,得到中间体B;
S3、将钼酸加入到中间体B中,先在室温下搅拌6~8小时,再加热到40~60℃搅拌10~16小时,然后旋蒸除去有机溶剂,最后真空干燥24~48小时得到目标催化剂;
所述油溶性钼基离子液体催化剂由有机阳离子和无机阴离子组成的含有长链烷基的季铵钼酸盐、咪唑钼酸盐、吡啶钼酸盐或吡咯钼酸盐中的一种,它们的化学结构式分别如下:
含长链烷基季铵钼酸盐的化学结构式为,
含长链烷基咪唑钼酸盐的化学结构式为,
含长链烷基吡啶钼酸盐的化学结构式为,
含长链烷基吡咯钼酸盐的化学结构式为,
式中R为C6~C18的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤S1中三级胺为叔胺、甲基咪唑、吡啶或甲基吡咯中的一种。
3.根据权利要求1所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤S1中三级胺与卤代烷烃摩尔比为1:1~1.2,所述回流溶剂为乙醇、乙腈或丙酮中的一种,所述萃取溶剂为体积比为5~50:1的乙醚/乙腈混合溶剂;
所述步骤S2中有机溶剂为乙醇、乙腈或丙酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤S3中的钼酸与中间体B中OH-含量摩尔比为1:(2~2.4)。
5.根据权利要求1所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤S1和步骤S3中的真空干燥温度为60~80℃。
6.根据权利要求1所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,包括以下步骤:
P1、称取重质油加入到悬浮床裂化反应器中,再依次加入油溶性钼基离子液体催化剂和硫粉,将反应器密封,开启搅拌使原料充分混合,得到混合物;
P2、将装有步骤P1所得混合物的反应器内的空气用氢气置换,并充入氢气至一定压力,开启程序升温,升温速率设为4~6℃/min,先在硫化温度下硫化50~70min,然后继续升温,在反应温度下进行裂化反应。
7.根据权利要求6所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤P1中催化剂加入量为400~1200ppm Mo,加入的硫粉为升华硫粉,加入的催化剂和硫粉的S/Mo原子比为8~12;
所述步骤P1中搅拌速率为400~800rpm。
8.根据权利要求6所述的油溶性钼基离子液体催化剂在重质油悬浮床加氢裂化中的应用,其特征在于,所述步骤P2中硫化温度为200~300℃;裂化反应温度为360~460℃,反应压力为10~30MPa,反应时间为1~6小时。
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