[发明专利]一种烷基芳基不对称偶氮及其合成方法

权利要求书

1.一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于烷基芳基不对称偶氮的结构式如式（IV）所示：

式（IV）中：R¹为氢或C1-C6烷基；R²为氢或C1-C6烷基；R³为氢、苄基、C1-C6烷氧基、C1-C10烷基或C1-C10取代烷基，所述取代烷基的取代基为酯基、磺酰基、卤素或羟基；R⁴为氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基、氰基或硝基；

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，是以如式（Ⅰ）所示的四氟硼酸重氮盐类化合物、式（Ⅱ）所示的烯烃类化合物和式（III）所示的叠氮三甲基硅烷为原料，加入有机溶剂中，以蓝色LED灯为光源进行光照，在光催化剂存在的条件下反应生成如式（IV）所示的烷基芳基不对称偶氮，其反应方程式如下：

其中，式（Ⅰ）中的R⁴以及式（Ⅱ）中的R¹、R²和R³，均与式（IV）中对应的取代基相同；

有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二甲基亚砜中的任意一种，光催化剂为酸性红94、罗丹明B或9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸盐中的任意一种。

2.如权利要求1所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述四氟硼酸重氮盐类化合物、烯烃类化合物和叠氮三甲基硅烷的摩尔比为1：1～10：1～5。

3.如权利要求2所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述四氟硼酸重氮盐类化合物、烯烃类化合物和叠氮三甲基硅烷的摩尔比为1 : 2~3 : 2。

4.如权利要求1所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述的蓝色LED灯光源强度为2～20W。

5.如权利要求4所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述的蓝色LED灯光源强度为5～10W。

6.如权利要求1所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于有机溶剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的投料质量比为10～100：1。

7.如权利要求6所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于有机溶剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的投料质量比为15～50：1。

8.如权利要求1所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于光催化剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的摩尔比为0.01～0.5：1；反应时间为1～60分钟。

9.如权利要求8所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于光催化剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的摩尔比为0.02：1；反应时间为10～20分钟。

10.如权利要求1所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：将如式（Ⅰ）所示的四氟硼酸重氮盐类化合物、式（Ⅱ）所示的烯烃类化合物和式（III）所示的叠氮三甲基硅烷置于反应瓶中，加入光催化剂和有机溶剂，以蓝色LED灯为光源进行光照，于室温下搅拌反应1～60分钟，反应完毕后加入饱和碳酸氢钠水溶液淬灭反应，加入有机萃取剂萃取分层，有机层经无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥、过滤、过柱提纯，得到深黄色液体烷基芳基不对称偶氮产品。