[发明专利]一种近红外二区七甲川菁染料及其制备方法

权利要求书

1.一种近红外二区七甲川菁染料QHS-Cy，具有式Ⅰ所示结构：

2.权利要求1所述的近红外二区七甲川菁染料QHS-Cy的制备方法，反应路线如下：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将式(Ⅰ-1)所示的1，8-萘内酰亚胺，碱性化合物溶解于有机溶剂中，再加入1，4-丁磺酸内酯(式Ⅰ-2所示)，进行反应，冷却，加入丙酮结晶获得苯并吲哚衍生物1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并吲哚钾盐(式Ⅰ-3所示)；

(2)将步骤1中得到的1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并吲哚钾盐和四丁基氯化铵(式Ⅱ-1所示)溶解于有机溶剂中，进行反应，再加入二氯甲烷除去KCl，得到的产物旋蒸得1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并[c，d]吲哚四丁基铵盐(式Ⅱ-2所示)；

(3)将步骤2中得到的1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并[c，d]吲哚四丁基铵盐与甲基氯化镁溶于四氢呋喃中，进行反应，反应完成后加入盐酸将溶液调至中性，再加入乙醚和乙醇重结晶获得1-(4-磺酰基丁基)-2-甲基苯并[c，d]吲哚内盐(式Ⅲ-2所示)；

(4)将步骤(3)中得到的1-(4-磺酰基丁基)-2-甲基苯并[c，d]吲哚内盐和(E)-4-氯-5-甲酰基-3-(羟基亚甲基)-1,1-二甲基-1,2,3,6四氢吡啶-1-鎓(式Ⅳ-3所示)的溶液在封闭环境下，混合反应，即得所述近红外二区七甲川菁染料QHS-Cy。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述1,8-萘内酰亚胺与碱性化合物的摩尔比为0.4～0.5：1；

所述1，8-萘内酰亚胺与1，4-丁磺酸内酯的摩尔比为1.1～1.2：1；

所述碱性化合物为KOH；

所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮；

所述反应的温度为60～100℃；所述反应的时间为5～60min。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并吲哚钾盐与四丁基氯化铵的摩尔比为1.1～1.2：1；

所述有机溶剂为乙酸；

所述反应的温度为70～100℃；所述反应的时间为0.5～2h。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述1-(4-磺酰基丁基)-1,2-二氢苯并[c，d]吲哚四丁基铵盐与甲基氯化镁的摩尔比为4～8：1；

所述反应的温度为50～75℃；所述反应的时间为2～5h；

所述反应在氮气氛围下进行。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述(E)-4-氯-5-甲酰基-3-(羟基亚甲基)-1,1-二甲基-1,2,3,6四氢吡啶-1-鎓按照以下方法制备：

a)将1-甲基-4-哌啶酮(式Ⅳ-1所示)，碘甲烷溶解在丙酮中，进行反应，丙酮重结晶得到铵盐化合物(式Ⅳ-2所示)；

b)将DMF与POCl₃混合搅拌，与上述铵盐化合物混合，混合溶液进行反应，反应完成后加入盐酸调节溶液pH，然后将混合物溶液冷却结晶得深黄色固体(E)-4-氯-5-甲酰基-3-(羟基亚甲基)-1,1-二甲基-1,2,3,6四氢吡啶-1-鎓；