[发明专利]一种多角笼形硅氧烷超临界二氧化碳增稠剂的制备方法

权利要求书

1.一种多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，以羟基双封端硅氧烷为初始原料，包括步骤：

(1)单侧活性氢封端线性硅氧烷的制备

在有机溶剂中，使羟基双封端硅氧烷与硅醇钠反应，制得双端钠封端硅氧烷；然后，使双端钠封端硅氧烷与含氢氯硅烷反应，制得单氢封端硅氧烷；

所述硅醇钠与羟基双封端硅氧烷的摩尔比为(2.6～6.7)：1，所述双端钠封端硅氧烷与含氢氯硅烷的摩尔比为(0.85～1.73)：1；所述羟基双封端硅氧烷为1,21-羟基聚硅氧烷；

将1,21-羟基聚硅氧烷和有机溶剂倒入500mL的玻璃烧瓶，并将硅醇钠逐滴以1.5℃/min～4.4℃/min升温至42～100℃后，反应2.5h～13h；冷却后抽滤瓶除杂，得1,21-钠聚硅氧烷；将1,21-钠聚硅氧烷加入另一250ml三口烧瓶中，并缓慢滴入含氢氯硅烷后于-15℃反应20h，在真空度0.03-0.09MPa、温度60～100℃条件下真空1.5h脱除剩余溶剂和低沸物，得到单氢封端硅氧烷，备用；

(2)多角笼形立体硅氧烷的制备

在玻璃烧瓶中加入步骤(1)制备的单氢封端硅氧烷与笼形立体环硅氧烷的环己烷溶液，并于在44℃～79℃下加入催化剂反应5.2～7.8h，然后，冷却至25℃并过滤除去固体颗粒杂质，将过滤后的液体产物在真空度0.04-0.06MPa、温度95～115℃条件下真空脱除剩余溶剂和低沸物，得到浅黄色透明黏着液体，即为多角笼形硅氧烷；

所述笼形立体环硅氧烷为八甲基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、两三角形三正方形立体笼形环硅氧烷、六面全正方形立体笼形环硅氧烷、六面全五角形立体笼形环硅氧烷中的一种；其中笼形立体环硅氧烷与单侧氢封端硅氧烷的摩尔比为(0.045～0.472)：1。

2.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所用有机溶剂为甲苯、环己烷、正己烷、苯、乙醇、甲醇、石油醚和丙酮的一种或多种；所述含氢氯硅烷为二甲基一氢氯硅烷、一甲基二氢氯硅烷、三氢氯硅烷、五甲基一氢氯二硅烷和四甲基二氢氯二硅烷中的一种。

3.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述硅醇钠与羟基双封端硅氧烷在所述有机溶剂中的质量浓度为40-75％。

4.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的所述羟基双封端硅氧烷与硅醇钠反应条件包括下列之一种或多种：

i.所述硅醇钠与羟基双封端硅氧烷的摩尔比为(3.5～5.6)：1；

ii.所述硅醇钠与羟基双封端硅氧烷在所述有机溶剂中的质量浓度为48-64％；

iii.硅醇钠逐滴加入1,21-羟基聚硅氧烷中并以2.3℃/min～3.2℃/min升高温度至55～80℃后，反应4h～9h。

5.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述双端钠封端硅氧烷与含氢氯硅烷的摩尔比为(0.99～1.43)：1。

6.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为氯亚铂酸钠、氯铂酸、氯亚铂酸铵、六氯代铂酸钠六水合物或六氯钌酸铵和三甲基醋酸钒。

7.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述笼形立体环硅氧烷与催化剂的摩尔比为(84～211)：1。

8.如权利要求1所述的多角笼形硅氧烷类超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，笼形立体环硅氧烷与单氢封端硅氧烷在环己烷中的总浓度为23.4％～49.6％。