[发明专利]一种高脱硫活性加氢处理催化剂载体及催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高脱硫活性加氢处理催化剂载体的制备方法及催化剂的制备方法，其中载体的制备方法包括以下步骤：用溶剂稀释钛酸酯偶联剂制成涂层液，待用；采用浸渍方式，将涂层液浸渍在拟薄水铝石粉体上，经干燥后得到涂层改性拟薄水铝石；将涂层改性拟薄水铝石，与胶溶剂、助挤剂和去离子水混合，经混捏、成型，然后干燥、焙烧，得到加氢处理催化剂载体。本发明的有益效果是：本发明载体中二氧化钛用量少、利用率高，载体及催化剂的制备过程简单。

技术领域

本发明涉及一种烃类加氢处理催化剂载体及催化剂制备方法，特别涉及一种高脱硫活性加氢处理催化剂载体及催化剂的制备方法。

背景技术

固定床渣油加氢处理技术是目前工业上最成熟的重、渣油加工利用技术，具有投资成本低、操作费用低、运行安全简单的优点，是重、渣油加氢处理技术的首选。

渣油加氢脱硫(HDS)通常为Ni-Mo基负载型催化剂，载体多为比表面积高且热稳定性好的活性氧化铝(γ-Al₂O₃)。但γ-Al₂O₃是一种惰性载体，其活性和抗毒性仍有待提高，为了提高催化剂活性、改善载体与活性金属的相互作用，传统的以Al₂O₃为载体的加氢脱硫催化剂已经难以满足要求，通常需要对氧化铝载体进行改性。

TiO₂能改善活性组分在载体表面的分散，促进活性组分的还原，还具有电子促进剂的作用，在HDS反应中，可显著提高催化剂的加氢脱硫性能，然而，TiO₂存在着比表面积小，高温热稳定性差等缺陷，制约了其在工业上的应用，若以TiO₂对Al₂O₃进行改性，可同时集中TiO₂和Al₂O₃的双重特性，它负载的催化剂具有高的加氢脱硫活性，同时保留了Al₂O₃较大的比表面积和较好的热稳定性。比如：

公开号为CN1227332C的中国专利文献公开了一种重、渣油加氢脱硫催化剂及其制备方法，该催化剂以γ-Al₂O₃为载体，以ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，以Ti为活性助剂，Ti是在超声波下氢氧化铝成胶过程中引入，催化剂采用全混捏法制备；

公开号为CN1766048A的中国专利文献公开了一种烃类加氢处理催化剂制备方法，该催化剂以γ-Al₂O₃为载体，以ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，以Ti为活性助剂，Ti是在碳化法制备氢氧化铝的成胶过程中通过滴加钛盐溶液方式，催化剂采用全混捏法制备；

公开号为CN104971706A的中国专利文献分开了一种制备氧化钛-氧化铝复合物的方法及其应用，它是将可溶性铝酸盐溶于水得到溶液A，将钛酸四乙脂溶于苯得到溶液B，将碳酸氢铵和氨水配成铵水混合溶液C，在65-95℃下将溶液A、B和C并流沉淀，通过控制溶液C的流量使溶液A、C和C的混合溶液pH值在5.0-6.5和8.0-9.5两个范围中交替出现，并分别停留6-10min，将生成沉淀物焙烧得到复合物。

上述几篇专利文献中，氧化钛均是在合成氧化铝过程中加入，其缺点是氧化钛易被包裹，使其性能得不到发挥。

公开号为CN102247864A的中国专利文献公开了一种轻质油加氢脱硫脱氮催化剂制备方法，该专利催化剂组成包括载体、助剂、活性金属；载体包括氧化铝及氧化钛、氧化硅；载体中的氧化钛由偏钛酸或纳米级二氧化钛加入到大孔氧化铝粉中经混捏引入，其缺点是氧化钛分散不均匀，进而影响催化剂活性。

公开号为CN102049269A的中国专利文献公开了一种汽油选择性加氢催化剂及其制备方法，该催化剂载体由采用氧化钛或氧化锆改性的氧化铝、碳和氧化硅组成，其中在氧化铝成胶后打浆过程引入氧化钛或氧化锆；其缺点是制备过程繁琐。