[发明专利]含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物及其制备与应用有效
申请号: | 202110175964.X | 申请日: | 2021-02-09 |
公开(公告)号: | CN112871218B | 公开(公告)日: | 2022-08-09 |
发明(设计)人: | 姚子健;王伟德 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07F15/04;C07C2/84;C07C41/30;C07C15/18;C07C43/205;C07C17/269;C07C25/18;C07C201/12;C07C205/06;C07B37/00 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 吴文滨 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含邻位碳硼 烷基苯 噻唑 中性 配合 及其 制备 应用 | ||
1.含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物,其特征在于,该中性镍配合物的结构式如下所示:
其中,“·”为硼氢键。
2.如权利要求1所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
1)将正丁基锂溶液加入至邻位碳硼烷溶液中,之后在室温下反应30-60min;
2)加入溴代苯并噻唑,并在室温下反应6-8h;
3)加入[(PPh3)2(Ph)NiCl],并在室温下反应3-5h,经分离即得到所述的中性镍配合物。
3.根据权利要求2所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的正己烷溶液,所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷的四氢呋喃溶液。
4.根据权利要求2所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,步骤1)中,在-80℃至-70℃的温度下,在搅拌状态下将正丁基锂溶液加入至邻位碳硼烷溶液中。
5.根据权利要求2所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,步骤3)中,分离过程为:反应结束后静置过滤,减压抽干溶剂后得到粗产物,之后将粗产物进行柱层析分离。
6.根据权利要求5所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,柱层析分离过程中,洗脱剂为石油醚与四氢呋喃的混合溶剂,并且所述的石油醚与四氢呋喃的体积比为(2-5):1。
7.根据权利要求2所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的制备方法,其特征在于,所述的正丁基锂、邻位碳硼烷、溴代苯并噻唑与[(PPh3)2(Ph)NiCl]的摩尔比为(2.2-3.0):1:1:1。
8.如权利要求1所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的应用,其特征在于,所述的中性镍配合物用于催化芳烃氧化偶联制备联苄类化合物。
9.根据权利要求8所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的应用,其特征在于,所述的联苄类化合物的制备过程为:将中性镍配合物、芳烃及碱溶于甲醇中,以空气为氧化剂,在室温下反应6-10h,经分离纯化后即得到联苄类化合物。
10.根据权利要求9所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑的中性镍配合物的应用,其特征在于,所述的芳烃选自甲苯、间二甲苯、对二甲苯、4-甲氧基甲苯、乙苯、4-氟甲苯、4-甲氧基乙苯、4-硝基乙苯、2-氯乙苯或异丙苯中的一种,所述的碱选自K2CO3或Na2CO3中的一种,所述的中性镍配合物、芳烃与碱的摩尔比为(0.01-0.05):1.0:(1.2-1.5)。
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