[发明专利]通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法。其反应方程式如式(1)所示，反应过程为：所述芳基取代邻二醇类化合物、过硫酸盐及硫酸盐在溶剂中分散，加热回流待反应完全，得到氧化裂解产物；其中，R₁、R₂、R₃和R₄独立的表示为苯基、取代苯基或H，并且R₁、R₂、R₃和R₄中至少一个表示苯基或取代苯基。本发明提供的技术方案与现有技术相比具有如下优势：氧化体系所用试剂成本低廉、运输和储存的安全风险小；反应溶剂可回收套用；反应可在含水的有机溶剂中进行，反应条件温和，安全性高；反应的副产物为无机硫酸氢盐或硫酸盐，便于纯化和废水处理。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法。

背景技术

邻二醇碳碳键的氧化裂解是合成羰基化合物的一类重要的化学反应。因此其是在药物、农药、天然产物的合成中会经常被用到。

自1928年Malaprade发现采用高碘酸钠或高碘酸可以促进邻二醇碳碳键的氧化裂解以来，四醋酸铅、二氧化锰、三氧化铬、高锰酸钾、碘酰苯等先后被用于该氧化反应中，但大多数氧化剂具有一定的毒性，稳定性也比较差，在成本、保存、运输和溶解性上存在不利因素，而且用量大，会产生大量环境不友好的副产物。

为了避免上述问题，“催化氧化”法被广泛研究，但该类方法是以过渡金属或其络合物作为催化剂，以双氧水或者氧气作为氧化剂进行的。其中催化剂制备困难、不可回收利用、过渡金属毒性大；而采用的氧化剂也是易燃易爆，需要在较为苛刻的反应条件下进行，因此上述方法均不适合于工业生产。

因此，开发绿色环保、条件温和且经济高效的催化氧化方法，用于邻二醇碳碳键的氧化裂解反应研究具有十分重要的意义。

中国专利CN102933538A提供了一种通过邻二醇的氧化裂解制备羧酸，具体是在不存在有机溶剂且不加入催化剂的情况下，室温条件下与次氯酸钠进行反应。首先次氯酸钠腐蚀性较强，并非十分绿色环保；另外因为无溶剂，所以只能用于本身就是液体的脂肪族邻二醇类化合物的氧化裂解反应，不适用于芳基取代邻二醇类化合物

中国专利CN107245029A中提供了一种邻二醇类化合物生产酮类化合物的方法，其以1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐作为氧化剂，在70-90℃下搅拌，经萃取、干燥、过滤和减压蒸馏处理制得。首先所采用的氧化剂并非常规氧化剂，一般用于单氟化反应，有毒害，属于有机物，用量大不利于回收和处理；另外，其仅适用于四取代邻二醇类化合物，只能制备酮类化合物。

发明内容

本发明提供了一种通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法，用以解决目前的氧化裂解反应条件不适合大规模生产等问题。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是：所述通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法，其反应方程式如式(1)所示，反应过程为：所述芳基取代邻二醇类化合物、过硫酸盐及硫酸盐在溶剂中分散，加热回流待反应完全，得到氧化裂解产物；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄独立的表示为苯基、取代苯基或H，并且R₁、R₂、 R₃和R₄中至少一个表示苯基或取代苯基。