[发明专利]一种脱除汽油中噻吩类硫分子印迹聚合物及制备方法

权利要求书

1.一种脱除汽油中噻吩类硫分子印迹聚合物，以硅胶颗粒作为印迹聚合物的载体，在其表面进行接枝反应引入双键，再加入模板分子(含噻吩类硫化物)、功能单体、交联剂，通过聚合得到的高分子材料薄层，把模板分子与功能单体之间的作用力固定下来，利用物理或化学方法将模板分子从高分子聚合材料中除去，聚合物中就形成了与模板分子空间结构匹配且具有多重作用位点的孔穴。

2.在按照权利要求1的方法，其中所说汽油中硫含量以硫元素重量计算，为5～800 μg/g。

3.权利要求1的表面分子印迹聚合物的制备方法为：

(1)硅胶的活化：将硅胶颗粒加入到0.01～10 mol/L HCl中，20～80 ℃搅拌回流后，抽滤，用蒸馏水洗至pH为中性后，干燥后备用;

(2)制备氨基化硅胶：将步骤(1)中硅胶按硅胶与甲苯质量比为0.5％～30％加入到体积比为1％～20％的氨基硅烷的无水甲苯溶液中，滴入适量吡啶，90～130 ℃下回流8～24h,抽滤，用甲苯、丙酮、乙醚、甲醇等洗涤，干燥备用;

(3)氨基硅胶的酰化：将步骤(2)中硅胶按硅胶与二氯甲烷质量比为0.5％～30％加入到体积比为2％～20％的烯酸或酰氯的二氯甲烷溶液中，滴入吡啶数滴，搅拌5～20 min，85～95 ℃下搅拌2～6 h，过滤，用甲苯、丙酮、乙醚、甲醇洗涤，干燥;

(4) MIP的合成：将步骤(3)中硅胶按硅胶与致孔剂质量比为0.5％～30％加入到致孔剂中，再加入模板分子、功能单体、引发剂、交联剂，超声混合均匀;模板分子、功能单体、交联剂在甲苯中的浓度分别为0.001～0.01 mmol/L、0.005～0.020 mmol/L、0.008～0.08mmol/L,磁力搅拌5～20 min，升温，45～55 ℃下反应3～8 h，再升温至55～65 ℃，反应8～20 h，再升温至70～90 ℃反应3～8 h;

（5）将步骤（4）得到的MIP用甲苯反复洗涤，干燥，再用甲醇与乙酸混合液反复洗涤除去模板分子，抽滤干燥制得硅胶表面分子印迹聚合物。

4.按照权利要求3所述的表面分子印迹聚合物制备方法，其特征在于，步骤(1)中所用硅胶粒径为10～100 μm。

5.按照权利要求3所述的表面分子印迹聚合物制备方法，其特征在于，步骤(2)中所用氨基硅烷为N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-乙二胺基丙基二甲氧基硅烷、三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷的一种或几种的混合物。

6.按照权利要求3所述的表面分子印迹聚合物制备方法，步骤(3)中烯酸或酰氯与氨基硅胶反应生成酰化硅胶，其特征在于在所述硅胶表面接枝的侧链上引入双键，所述烯酸和酰氯为甲基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、丙烯酰氯、丁烯酰氯中的任何一种。

7.按照权利要求3步骤(4)中所用模板分子为汽油中噻吩类硫化合物,噻吩、3-甲基噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩以任意比列复配。

8.按照权利要求3步骤(4)中所用致孔剂为乙腈、甲苯、氯仿、四氢呋喃中的一种或几种;

所用功能单体为甲基丙烯酸、丙丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、4-乙烯吡啶、4-乙烯基苯甲酸、丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶中的一种;

所用交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酞胺、N,N’-1,4-苯基双丙烯酞胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二乙烯苯、季戊四醇四丙烯酸酯、三轻甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种;

所用引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾、过氧化氢-亚铁盐中的一种。