[发明专利]一种制备马来酸二醇酯的工艺方法

说明书

本发明公开了一种制备马来酸二醇酯的工艺方法，其特征在于包括有以下步骤：(1)将顺酐和低级脂肪醇在预酯化反应器中进行预酯化反应，得到相应水、醇、马来酸单醇酯、马来酸二醇酯以及少量顺酐的混合物；(2)将预酯化反应产生的反应混合物先进行闪蒸和精馏，再在酸性树脂的催化下和相应的低级脂肪醇通过反应精馏完成酯化，得到所需的马来酸二醇酯。与现有技术相比，本发明的制备马来酸二醇酯的工艺方法工艺污染小、能耗低和产品收率高，整个工艺操作平稳，避免了反应精馏塔塔盘上的超温，延长了催化剂的使用寿命。

技术领域

本发明涉及精细化学品和聚合物单体合成技术领域，具体指一种制备马来酸二醇酯的合成工艺方法和路线。

背景技术

马来酸二醇酯中最具代表性的是马来酸二甲酯(Dimethyl Maleate，DMM)、马来酸二乙酯(Diethyl Maleate，DEM)和马来酸二丙酯(Dipropyl Maleate，DPM)，前二者都是重要的精细化工原材料。其他马来酸二醇酯的生产工艺流程和方法基本类似于前二者，现有文章和专利中基本以DMM、DEM为代表介绍其工艺路线和方法。马来酸二甲酯(DMM)为无色粘稠液体，沸点(1.0bar)200.4℃、熔点：19.0℃、相对密度(25℃)1.1462g/cm³，为生产油漆、涂料、粘结剂、杀虫剂、净水剂、光学材料、防缩整理剂和防锈添加剂和等产品的重要化工原料，国内外对马来酸二甲酯的需求量日趋增长。

传统的马来酸二甲酯的生产方法多采用以顺酐为原料，在以硫酸或者对甲苯磺酸的催化作用下与甲醇进行酯化反应，该生产工艺虽然催化剂的催化活性高、价格便宜，但存在副反应多、产品容易异构化成富马酸二甲酯DMF、设备腐蚀严重、后续处理复杂等缺点。传统的工艺为半连续式，一般以一个反应釜和搭配的反应精馏塔为反应装置，完成反应同时蒸出反应产生的水和多余的醇，得到相应的马来酸二甲酯和催化剂的混合液，蒸出的水和多余的醇的混合物进行精馏，回收有价值的甲醇。混合液接下来进行碱洗或者水萃取，除去催化剂后得到中间产品。中间产品再进一步地进行双塔精馏实现脱轻、脱重，得到纯品马来酸二甲酯。这种传统生产工艺在水洗或者碱洗的时候会损失相当量的马来酸二甲酯；传统工艺中至少涉及到4个精馏过程，能耗也相当高。即便如此这种传统工艺因为工艺难度小，设备投资小，在中国当下依然是生产DMM的主流工艺。

马来酸二甲酯还是一种重要的有机化工原料，特别是通过催化加氢可用来生产1,4-丁二醇、四氢呋喃和γ-丁内酯，使得马来酸酐和甲醇反应生产马来酸二甲酯的方法受到了极大的关注。这在很多专利中已经进行了详细说明，如CN87105388A、CN200410032595.5、CN87105338A、CN87105388A、EU0255399A2、WO90/08127、US4795824、US4751334、WO88/00937、US4584419等。