[发明专利]基于CuBTC@MoS2

说明书

本发明涉及一种基于CuBTC@MoSsubgt;2/subgt;‑AuNPs修饰电极及CA125检测方法；CuBTC由金属Cu作为节点，有机配体作为连接体组成，是一种金属有机框架多孔材料；CuBTC@MoSsubgt;2/subgt;以水热法将CuBTC、Mo源和S源混合，制成电极修饰材料CuBTC@MoSsubgt;2/subgt;；通过物理吸附将其固定在工作电极上，形成CuBTC@MoSsubgt;2/subgt;电极；利用NaAuClsubgt;4/subgt;·2Hsubgt;2/subgt;O溶液在电极上还原，然后沉积金纳米颗粒到工作电极上，使金纳米颗粒通过Au‑S键固定在工作电极上。将电极置于室温下物理吸附CA125抗体，将抗体继续修饰在电极上；制备CuBTC@MoSsubgt;2/subgt;‑AuNPs/CA125Ab电极。满足CA125精准检测的需求。

技术领域

本发明属于传感器领域，尤其涉及一种新型材料CuBTC@MoS₂(铜金属有机框架@二硫化钼)的制备以及利用CuBTC@MoS₂-AuNPs(铜金属有机框架@二硫化钼-金纳米颗粒)修饰工作电极，并使用修饰好的电极去检测癌症标记物CA125的方法。

背景技术

CA125是检测卵巢癌的重要血清肿瘤标志物^[1]。常用的检测方法有荧光光谱、电化学发光、表面等离子体共振，荧光共振能量转移等^[2-5]。这些方法往往费用昂贵、需要专业人员操作、耗时耗力，具有高亲和力抗体-抗原结合的电化学免疫传感器被认为是一种响应快、成本低、灵敏度高、选择性好的检测方法。为了降低检测下线并提高电化学生物传感器的信噪比，各种先进的纳米材料被用于生物传感器的功能化^[6]。特别是，金属有机框架(MOF)作为具有周期性网络结构的新型晶体材料，由于其大孔体积、高比表面积和可裁剪的化学性质，被认为是一种很有前景的候选材料^[7]。然而，MOF通常具有无序取向和低电导率，这不利于电子转移^[8]。而MoS₂具有嵌入形态、高电化学活性和优异的化学稳定性，包裹的MoS₂更是一种极性物质和催化剂，为纳米复合材料提供了更多的活性位点。此外，一些具有电活性的MOF，如CuBTC，具有三维多孔蜂窝状网络，由空白金属位组成，以接收吸附分子，表现出优异的催化性能和优异的导电性^[9]。与大多数MOF相比，CuBTC的耐热性和相对便捷的前体合成，可以满足对快速检测的需求。

发明内容

本发明设计了一种CuBTC@MoS₂-AuNPs修饰由工作电极、对电极和参比电极所组成三电极体系中的工作电极用于CA125的快速、可靠、精准痕量分析。

其中CuBTC是一种金属有机框架多孔材料，由金属Cu作为节点，有机配体作为连接体组成，是一种很好的电介质材料，材料的大比表面积可以增加工作电极的反应位点。本发明提出的无氧活化法相比于酸碱中和法制备的CuBTC粉末具有更好的负载能力。

本发明提出水热法将CuBTC、Mo源和S源混合，制成一种新的电极修饰材料CuBTC@MoS₂。

水热法合成的CuBTC@MoS₂对电极检测电流有放大作用，该结构可以很好的增大反应表面积，对工作电极修饰具有一定的指导意义。金纳米颗粒可以通过Au-S键连接在工作电极上，由于其良好的导电特性可以进一步放大电极的电流响应信号，金纳米颗粒的修饰方法主要利用NaAuCl₄·2H₂O溶液在电极上还原，然后沉积到工作电极上，并且电化学扫描的方法使得修饰更为均匀，工作电极更为平整。