[发明专利]一种双咔唑类肟酯型光引发剂及制备方法和应用

说明书

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，为一种双咔唑类肟酯型光引发剂及制备方法和应用，特别涉及式(I)所示新型双咔唑类肟酯型光引发剂，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是UV‑Vis‑LED可激发的光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用用途。

【技术领域】

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，特别涉及一类新的含有以咔唑为核心的光敏化合物，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是在UV-Vis-LED光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用用途。

【背景技术】

光引发剂化合物是一类在紫外光固化技术领域中重要的精细有机化学品材料，在紫外光或可见光的照射下生成自由基活性种引发含烯不饱和体系进行高效光聚合反应，其本身的性质和在光照下的化学物理反应都决定了其在辐射固化配方中的重要作用，其中肟酯类光引发剂由于其高效引发活性，一定的抗氧阻特性而得到较大的关注。而咔唑作为性能优良的生色团，具有良好的刚性共轭平面，电子离域性好，具有较强的分子内电子转移性能和较好的光电性质，为其衍生物作为性能优异的光引发剂提供了有利的条件。

另外，随着节能环保的理念深入人心，光固化技术的光源也逐渐由新型的LED光源取代传统的汞灯，这就意味着必须要有吸收光的波长范围能够与LED光源发射波长足够匹配的光引发剂，即对于LED体系固化，需要针对LED长波发射波长(365-420纳米，特别是395-405纳米)有灵敏吸收的光引发剂。因此，设计，研发，和产业化新型的光引发剂化合物，是当前本领域面对的关键性技术挑战问题。常见的延伸光引发剂吸光范围的方法之一就是设计扩大引发分子的共轭结构，本发明中选用简单的碳碳双键连接双咔唑为共轭主体，进一步红移分子的吸收光谱的范围，可以适当的延长分子的吸收波长。

Harvey，Pierre D.等已经在(Charge transfer emissive singlet excitedstates and photoinduced electron transfer properties in thediarylideneacetone compounds(RCHCH)₂CO；R＝phenyl，1- and 2-naphthyl，3-(N-ethylcarbazolyl)，and4-(C₅H₅)Fe(C₅H₄C₆H₄CHCH(CO)CHCHC₆H₅))文章中研究了下式中的含双咔唑的酮类分子结构dNECa，并发现其具有较好的光电性能。

本发明采用该光敏化合物的分子结构为主体，进一步设计制备肟酯型光引发剂，使其具备与LED非常匹配的吸收波长，并且适当引入特殊基团后，具有相应的特性(如引入极性基团，可具有合适的水溶性或水分散性)并功能化应用于紫外可见光固化技术中。我们进一步证实，这样的新型肟酯型光引发剂能够独立或者和其他光引发剂复配从而在光固化配方中具有较大的应用前景，对木器绿色涂装，环保印刷，喷墨打印，节能材料等领域拥有深远的影响。

【发明内容】

本项申请披露如下通式(I)所示的一类dNECa衍生物的肟酯型光引发剂：

在上述通式(I)化合物结构中：

R¹独立地选自C_1-12的烷基、未取代或者被1-5个R⁷取代的苯基、未取代或者被1-9个R⁷取代的稠环芳基、未取代或被1-4个R⁷取代的芳香杂环基、或者未取代或被1-8个R⁷取代的苯并芳香杂环基；