[发明专利]LED可激发分子内敏化型硫鎓盐类化合物及制备方法和应用

说明书

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，LED可激发分子内敏化型硫鎓盐类化合物及制备方法和应用，特别涉及式(I)所示非共轭型硫鎓盐型结构的新化合物，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是在阳离子光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用用途。

技术领域

本发明属于新材料有机化学品技术领域，具体涉及一种LED光源可激发的分子内敏化型硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用

背景技术

光固化是指在光照(紫外或可见光)下，光引发剂产生活性种(自由基或者阳离子等)引发单或者多官能度的低聚物和/或活性稀释剂进行链式聚合反应，快速形成高度交联的聚合物网络的一种聚合反应。因此，其具有快速、高效、操作简便、可以实现时间-空间可控等优点，在被广泛应用于涂料、胶黏剂、油墨以及生物医药、3D打印等领域中，具有极高的商业价值。实现光固化的配方中通常含有光引发剂、活性稀释剂、低聚物和各种助剂，而配方体系中大多数单体都不能在光照作用下产生有效的引发活性种，因此，光引发剂成为光固化配方中至关重要的组分，其活性直接影响光固化速率、固化程度以及终端产品性能。

但是传统的光固化技术采用汞灯作为光源，汞灯能耗较高，而且会产生臭氧，破坏环境，不利于实现可持续发展，目前已经逐渐被新型的光源取代。例如新兴的LED光源，但是，LED 光源的波长较长，与传统的光引发剂吸收波长并不匹配，难以实现高效的光引发效率，为此开发一系列高效的LED光引发剂成为了新的研究热点。二苯乙烯以及联苯及其衍生物由于具有良好的平面共轭结构，是一大类非常重要的生色团，有望成为高感光性、高稳定性、且易于制备的LED光引发剂的吸光基团。然而，在这类分子结构中直接引入光可裂解基团，往往会带来比较复杂且成本较高的有机合成过程。

因此，解决二苯乙烯/联苯类光引发剂有机合成与性能的矛盾，合成对LED光源敏感的、在光固化领域中具有高感光性、稳定性高、且易于制备的光引发剂是我们要做的技术挑战。

发明内容

本发明人等针对现有技术中的不足进行了深入研究后发现，通过将硫鎓盐通过柔性链与共轭体系连接，获得的本发明的式(I)所示的非共轭型硫鎓盐通过分子内电子或者能量转移使得其吸收峰红移到近紫外-可见光区域，在350nm以上波长处具有良好吸收。由此，本发明的式(I)所示的硫鎓盐衍生物与目前商品化的LED光源的发射波长进一步重叠，从而使激发效率得以提高。

进一步，本发明的式(I)所示的非共轭的硫鎓盐衍生物的制备方法不仅方法简便，并且产率高、成本低，适合工业化的生产和应用。本发明的式(I)所示的非共轭型硫鎓盐衍生物作为光生酸剂具有良好应用前景。

具体地，本发明提供下述方案：

第一方面，本发明提供下述的式(I)所示的非共轭型硫鎓盐衍生物，

R₁是氢或者被1-4个R^a取代的C_1-6的烷基、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-CF₂CF₃、-CF₃、 -NO₂、-NR^bR^b、-OR^b、-SR^b、-C(＝O)R^b、-CO₂R^b、-OC(＝O)R^b、-NR^bC(＝O)R^b、-S(＝O)R^b、-S(＝O)₂R^b；

R₂、R₃各自独立地选自C_1-12的烷基、未取代或者被1-5个R⁴取代的苄基、未取代或者被1-5个R⁴取代的苯基；