[发明专利]一种2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,6‑二氯‑4‑氨基苯酚的合成方法，属于农药、医药和染料中间体制备领域，采用对硝基苯胺为原料，经氯化、重氮水解和加氢等步骤得到2,6‑二氯‑4‑氨基苯酚，氯化采用甲醇为溶剂，滤液可以重复套用，减少了大量酸水的使用；重氮化选择甲苯作为溶剂，重氮液水解后直接分层，分出有机层，无需再水汽蒸馏，减小了蒸馏风险和能耗；选择甲苯作为加氢溶剂，重氮液水解后分出的有机层直接加氢，简化了工艺流程。

技术领域

本发明涉及农药、医药和染料中间体制备领域，更具体地说，涉及一种2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法。

背景技术

2,6-二氯-4-氨基苯酚(CAS:5930-28-9)，又名3,5-二氯-4-羟基苯胺，用于合成农药氟铃脲的中间体3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯胺，或合成农药氟啶脲的中间体4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)-3，5-二氯苯胺。同时2,6-二氯-4-氨基苯酚还是一种重要的医药和染料中间体。目前2,6-二氯-4-氨基苯酚合成主要有以下几条路线：

(1)以2,6-二氯苯酚为起始原料[农药,51(3),184-185,192；2012；CN106278911A]，先经硝酸硝化，再经水合肼还原或催化加氢得到2,6二氯-4-氨基苯酚，但是硝化会有少量异构体生成，纯化有一定难度。

(2)以3,4,5-三氯硝基苯为起始原料[PCT Int.Appl.,2000034258,15Jun2000]，在碱性条件下将硝基对位氯水解为羟基，再硝基还原得到2,6-二氯-4-氨基苯酚。但是苯环上有三个氯，水解选择性不是特别高，只控制硝基对位上的氯水解难度较大。

发明内容

1.要解决的技术问题

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法。

2.技术方案

为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。

一种2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，包括如下步骤：

SO1：以对硝基苯胺为原料溶解于溶剂1中，以氯气为氯化试剂，经氯化、过滤、洗涤和干燥等步骤生成2,6-二氯-4-硝基苯胺；

SO2：将2,6-二氯-4-硝基苯胺溶解于溶剂2中，与硫酸和亚硝基硫酸发生重氮化反应，生成重氮盐，然后再第一催化剂催化下水解生成2,6-二氯-4-硝基苯酚；

S03:将2,6-二氯-4-硝基苯酚有机层和氢气在第二催化剂的催化下氢化还原得到2,6-二氯-4-氨基苯酚；

优选地，步骤SO1中，溶剂1为甲醇、乙醇等烷基醇类溶剂，氯化温度在50～80℃之间。

优选地，溶剂1选择甲醇，氯化反应温度选择55～60℃。

优选地，步骤S02中，所述溶剂2为芳香烃类溶剂，优选为甲苯，2,6-二氯-4-硝基苯胺和甲苯按重量比1:3(w/w)混合溶解后，滴入硫酸和亚硝基硫酸的混合溶液中，生成澄清的重氮盐，亚硝基硫酸的用量为2,6-二氯-4-硝基苯胺摩尔数的1～1.5倍，优选为1.05倍；然后将重氮盐滴入有硫酸、水和第一催化剂打底的水解液中水解，所述第一催化剂为氧化铜或硫酸铜等铜盐，铜盐的用量约为2,6-二氯-4-硝基苯胺重量的10～20％(w/w)。

优选地，重氮化温度10～15℃，重氮盐水解温度100～110℃。

优选地，步骤S03中，所述有机层的溶剂为甲苯，所述第二催化剂为活性炭负载型铂催化剂，优选为铂碳，第二催化剂的用量为2,6-二氯-4-硝基苯胺重量的1～2‰(w/w)，加氢反应温度50～100℃，压力0.5～1.0MPa。