[发明专利]一种制备联苯苯并噻唑化合物的方法

说明书

本发明公开了一种联苯苯并噻唑化合物的制备方法。本发明以N‑(2‑溴苯基)烷基硫代酰胺衍生物等N‑(2‑溴苯基)烷基硫代酰胺为原料，以磷酸钠作为碱，一锅法制备了制备联苯苯并噻唑化合物，本发明的反应在可见光照射下进行，无需现有技术公开的金属离子，反应收率高。

技术领域

本发明属于有机化学合成方法学技术领域，具体涉及一种联苯苯并噻唑化合物的制备方法。

背景技术

通过2-取代的苯并噻唑类化合物可制备联苯苯并噻唑化合物。现有技术在可见或紫外光照射下，在[Ru(bpy)₃]²⁺，[Ir(ppy)₃]等过渡金属配合物或有机光敏剂催化下制备2-取代的苯并噻唑类化合物，这些反应往往增加了额外的设备、试剂或分离成本，而且可能引入有毒的重金属或有机污染物。

发明内容

为了克服上述技术问题，本发明公开了一种全新的可见光促进的由N-(2-溴苯基)硫代酰胺一锅法制备联苯苯并噻唑化合物的方法。具体而言，本发明采用如下技术方案：

一种联苯苯并噻唑化合物的制备方法，包括以下步骤，在可见光照射下，在碱存在下，以N-(2-溴苯基)硫代酰胺为原料进行分子内交叉偶联反应制备苯并噻唑类化合物；然后以苯并噻唑类化合物、苯硼酸为原料，催化反应，制备联苯苯并噻唑化合物。

本发明采用一锅法制备联苯苯并噻唑化合物，在分子内交叉偶联反应结束后，无需提纯，直接加入苯硼酸与催化剂、碳酸钾，加热进行催化反应，得到联苯苯并噻唑化合物。

本发明中，所述分子内交叉偶联反应为在室温下反应2～5小时；分子内交叉偶联反应在惰性气体保护下，溶剂中进行。

本发明中，N-(2-溴苯基)硫代酰胺、碱的摩尔比为1:（0.2～0.8），优选为1:0.2～0.5，最优选1:0.5。

本发明中，所述N-(2-溴苯基)硫代酰胺、苯并噻唑类化合物分别具有如下结构通式：

、

其中R₄选自氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、叔丁基或者三氟甲基。

本发明中，催化反应在钯催化剂、碳酸钾存在下、溶剂中、惰性气体中进行。催化反应的温度为100～120℃，时间为3～6小时。

本发明中，惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种，优选氮气；所述碱为无机碱中的任意一种，所述无机碱选自磷酸钠、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、醋酸钠中的任意一种，优选磷酸钠；溶剂为二甲亚砜（DMSO）、DMF、四氢呋喃（THF）、甲醇、乙醇、乙腈（MeCN）等。

本发明的技术方案可表示如下：

本发明制备苯并噻唑类化合物的反应在无光敏剂或者过渡金属催化剂条件下进行，有效解决了现有技术需要辅助（过渡）催化剂的问题；可以利用简单的45W家用紧凑型荧光灯照射即发生反应，取得了预料不到的技术效果。进一步的，利用苯并噻唑类化合物有效制备得到联苯苯并噻唑化合物，整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成苯并噻唑类化合物的好方法。

具体实施方式

本发明公开的可见光促进的N-(2-溴苯基)硫代酰胺制备苯并噻唑类化合物的方法，具体为如下步骤：在惰性气体保护下，按照N-(2-溴苯基)硫代酰胺:无机碱=1:0.5的摩尔比，将上述反应物加入到配备搅拌装置的反应容器中，再加入二甲亚砜，于45W家用紧凑型荧光灯照射下，室温搅拌反应2-5小时，得到苯并噻唑类化合物。本发明无需其他试剂与反应步骤，可简单、高效的得到苯并噻唑类化合物。所述搅拌装置为磁力搅拌装置；所述反应容器为密封反应管。