[发明专利]非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法

权利要求书

1.一种非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）将间苯二甲胺和碳酸二甲酯在催化剂A作用下进行反应，在反应结束后，对反应液进行固液分离过滤，得到催化剂A和含有M-XDC的滤液，催化剂A用乙醇洗涤、干燥后，进行重复循环使用，滤液用稀盐酸溶液进行洗涤、然后分离水相，所得溶液相经减压浓缩后，去除过量的碳酸二甲酯和生成的甲醇等溶剂，得到M-XDC粗品；将M-XDC粗品用无水乙醇重结晶、过滤、干燥，得到间苯二亚甲基二氨基甲酸甲酯；

（2）将间苯二亚甲基二氨基甲酸甲酯加入有机溶剂中，在催化剂B作用下进行分解反应，反应过程中通过氮气置换对副产物甲醇进行放空，反应结束后，在真空度1000～2000Pa、温度100～150℃条件下，蒸馏出有机溶剂，进一步降低真空度至50～500Pa，在温度100～150℃条件下，进行精馏得到间苯二亚甲基二异氰酸酯；

所述催化剂A为以Lewis酸作为活性组分、以纳米TiO₂作为载体的负载型催化剂，其中活性组分和载体的质量比为0.1～5:1；

Lewis酸为Zn(OAc)₂和Pb(OAc)₂混合，或者Zn(OAc)₂和Mn(OAc)₂混合；

纳米TiO₂载体的平均原生粒径为50～500nm，BET法比表面积为20～200m²/g；

所述催化剂B为粒径100～200nm、BET法比表面积50～200m²/g的超细复合氧化物，超细复合氧化物为氧化锌-二氧化硅、氧化铅-二氧化硅、氧化锰-二氧化硅、氧化锌-二氧化钛、氧化铅-二氧化钛、氧化锰-二氧化钛、氧化锌-氧化铝、氧化铜-氧化铝、氧化铜-二氧化硅中的一种或多种，复合的摩尔比为0.1～10:1。

2.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（1）中，反应在氮气保护下进行，反应温度为100～250℃，反应压力为0.1～3MPa，反应时间为0.5～10h。

3.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（1）中，间苯二甲胺和碳酸二甲酯的摩尔比为1:2～10。

4.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（1）中，催化剂A的添加量为间苯二甲胺摩尔量的0.1～5%。

5.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（2）中，反应在氮气保护下进行，反应温度为100～300℃，反应压力为0.1～3MPa。

6.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（2）中，有机溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻二氯苯、正十五烷、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯中的一种或多种；有机溶剂与间苯二亚甲基二氨基甲酸甲酯的质量比为2～10:1。

7.根据权利要求1所述的非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法，其特征在于：步骤（2）中，催化剂B的添加量为间苯二亚甲基二氨基甲酸甲酯摩尔量的0.01～5%。