[发明专利]一种NHC-PdCl2

说明书

本发明涉及一种NHC‑PdCl₂‑3‑氯吡啶配合物的制备方法，包括如下步骤：将2,6‑二异丙基苯胺、乙二醛和乙酸在乙醇溶剂中反应2‑4天，得到乙二醛‑双‑(2,6‑二异丙基苯基)亚胺；将乙二醛‑双‑(2,6‑二异丙基苯基)亚胺、氯甲基乙醚、四氢呋喃和水的混合液在30‑50℃下搅拌反应10‑20小时，得到1,3‑双(2,6‑二异丙基苯基)氯化咪唑鎓盐,所述乙二醛‑双‑(2,6‑二异丙基苯基)亚胺与水的摩尔比为1：2％‑10％；将1,3‑双(2,6‑二异丙基苯基)氯化咪唑鎓盐、氯化钯、碳酸铯和3‑氯吡啶在60‑100℃下反应10‑20小时，得到[1,3‑双(2,6‑二异丙基苯)咪唑‑2‑基亚基](3‑氯吡啶基)二氯化钯(II)，该方法原料易得，操作简单，反应条件温和容易控制，便于工业化大批量生产。

技术领域

本发明属于金属有机钯催化剂制备技术领域，具体涉及一种NHC-PdCl2-3-氯吡啶配合物的制备方法。

背景技术

钯催化剂是一种以金属钯为主要活性组分，使用钯黑或钯的盐类将钯载于氧化铝、沸石等载体上，以钠、镉、铅等盐为助催化剂，制成的各种催化剂，是化学和化工反应过程经常采用的一种催化剂。一些传统催化剂如醋酸钯、四(三苯基膦)钯，其对空气和湿气较为敏感，催化效率较低，应用范围有一定局限。而金属有机配合物PEPPSI-IPr催化剂NHC-PdCl₂-3-氯吡啶配合物，[1,3-双(2,6-二异丙基苯)咪唑-2-基亚基](3-氯吡啶基)二氯化钯(II)是一种高效的催化剂，对空气和湿度非常稳定，在室温下能催化多种偶联反应，并且不需要额外的配体，在Negishi偶联、Suzuki偶联、Buchwald-Hartwig胺化和Kumada偶联等反应中有着广泛的应用，但该催化剂的现有制方法备存在制备条件严苛、产率低等问题。其中，影响PEPPSI-IPr催化剂产率最重要的一步就是N-杂环咪唑鎓盐的制备，现有技术中，对于空间位阻较大的芳香胺，合成其相关的鎓盐步骤如下：首先胺和乙二醛反应得到希夫碱，然后用氯甲基乙基醚或原甲酸三乙酯闭环，得到N-杂环咪唑鎓盐产物(Arduengo IIIA.J.,Krafczyk R.,Schmutzler R.,Imidazolylidenes,imidazolinylidenes andimidazolidines.Tetrahedron,1999,55,14523-14534.)，该反应条件需要在干燥的氮气氛围下、真空干燥箱或者在能够提供惰性环境和真空条件的Schlenk技术下进行，实验要求比较严格。现有技术中，由于NHC-PdCl₂-3-氯吡啶配合物制备条件苛刻、产率低，无法大剂量制备，从而导致催化剂的价格昂贵，限制其大剂量制备。

发明内容

本发明解决的技术问题为：提供一种NHC-PdCl2-3-氯吡啶配合物的制备方法，用以解决现有技术中制备条件苛刻、产率低的问题，从而实现大剂量制备。

本发明提供的具体解决方案如下：

本发明提供了一种NHC-PdCl2-3-氯吡啶配合物的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将2,6-二异丙基苯胺(如式a所示)、乙二醛和乙酸在乙醇溶剂中在15-40℃下反应2-4天，得到乙二醛-双-(2,6-二异丙基苯基)亚胺(如式b所示)；

步骤二、在空气中，将乙二醛-双-(2,6-二异丙基苯基)亚胺、氯甲基乙醚、四氢呋喃和水的混合液在30-50℃下搅拌反应10-20小时，得到1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓盐(如式c所示),所述乙二醛-双-(2,6-二异丙基苯基)亚胺与水的摩尔比为1：(2％-10％)；

步骤三、将1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓盐、氯化钯、碳酸铯和3-氯吡啶在60-100℃下反应10-20小时，得到[1,3-双(2,6-二异丙基苯)咪唑-2-基亚基](3-氯吡啶基)二氯化钯(II)(如式d所示)。