[发明专利]4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物及其应用

说明书

本发明属于农药技术领域，具体涉及4,5‑二氢‑5,5‑二苯基异噁唑‑3‑甲酰胺类化合物及其在制备除草剂安全剂中的应用。本发明提供的4,5‑二氢‑5,5‑二苯基异噁唑‑3‑甲酰胺类化合物的结构通式为其中，R选自H、正丙基、甲氧基、氨基、(2,4二甲氧基苯基)甲亚基氨基。本发明提供的化合物具有优良的除草剂药害缓解作用，特别是与烟嘧磺隆混用时，可以有效缓解玉米烟嘧磺隆药害，缓解效果甚至优于一些市售的商用除草剂安全剂。

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物及其在制备除草剂安全剂中的应用。

背景技术

除草剂作为一种外源化合物，在影响靶标杂草的生理代谢时，会对应用作物造成很大的伤害。除草剂安全剂是一类与除草剂结合使用的化合物，它能够提高除草剂对作物和目标杂草的选择性，从而使作物提高抵御除草剂伤害的能力。因此安全剂主要应用于缓解除草剂药害、提高原有除草剂的防除效果、延长原有除草剂的使用寿命、小作物田的杂草防除。目前已有20余种安全剂用于保护小麦(Triticum aestivum L.)、水稻(Oryza sativaL.)、玉米(Zea mays L.)和高粱(Sorghum bicolor(L.)Moench)等作物免受除草剂的药害。

4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑(式6)是一种除草剂安全剂开发领域里重要的活性构建片段，玉米田烟嘧磺隆安全剂双苯噁唑酸(式7)即含有该活性片段。

然而，4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑类除草剂安全剂开发中，未见到4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物(式I)及其在除草剂安全剂应用方面的报道。

发明内容

本发明提供了结构通式如式I所示的4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物及其在除草剂安全剂中的应用。

本发明采用如下技术方案：

4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物，如结构通式式I所示：

通式I中R选自H、正丙基、甲氧基、氨基、(2，4二甲氧基苯基)甲亚基氨基，具体如式1、式2、式3、式4或式5所示：

最优选的化合物为式3所示化合物：

本发明的通式I所示的化合物可以通过如下路线制得：

1.式1～3所示化合物的合成

步骤1：在蒸馏水中加入双苯噁唑酸(式7)、氢氧化钠、四丁基溴化胺，加热至60℃，搅拌6小时，调节pH值为4，过滤生成的中间产物1(4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酸)；所述蒸馏水、双苯噁唑酸、氢氧化钠、四丁基溴化胺的用量比为300mL:0.2mol:0.6mol：0.003mol。

步骤2：将步骤1得到的中间产物1和二氯亚砜加热回流8小时,减压脱除多余的二氯亚砜得到中间产物2(4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰氯)；所述中间产物1和二氯亚砜的摩尔比为0.1:0.5。

步骤3：在四氢呋喃中加入步骤2得到的中间产物2与式Ⅱ结构通式所示的化合物，加热反应，得到式I结构通式所示的化合物。

反应条件：a为氢氧化钠、四丁基溴化胺；

b为二氯亚砜，回流；

c为四氢呋喃，H₂N-X(式Ⅱ)，X为H、正丙基、甲氧基。

优选的，所述步骤1中调节pH值使用6mol/L的盐酸。