[发明专利]一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法

权利要求书

1.一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)畜禽养殖废水经高温高压灭菌处理立即泵入厌氧序批式反应器，所述废水含有1mg/L～20mg/L浓度的四环素类抗生素和3mg/L～20mg/L浓度的重金属离子；

2)所述步骤1)的厌氧序批式反应器泵入畜禽养殖废水后立即加入过二硫酸盐和过氧乙酸，利用高温余热和重金属离子协同快速活化过二硫酸盐和过氧乙酸产具有降解四环素类抗生素的硫酸根自由基和羟基自由基，该阶段定义为高级氧化反应阶段，该阶段维持8h～10h；

3)待所述厌氧序批式反应器内混合液温度与水浴温度相持平在30℃～35℃后，向所述步骤2)得到的混合液中泵入经过高温高压灭菌处理的硫酸盐还原菌培养液，然后调节获得的混合溶液pH在6.5-7.5，通入氮气保护接种的硫酸盐还原菌菌种，利用所述硫酸盐还原菌异化还原硫酸根，进而去除重金属离子，该阶段定义为硫酸盐还原菌异化还原阶段；所述硫酸盐还原菌培养所需的营养物质为：氯化镁2.0g，柠檬酸钠5.0g，硫酸钙1.0g，氯化氨1.0g，磷酸氢二钾0.5g，乳酸钠3.5g，酵母膏1.0g，所述营养物质培养液中氯化镁的浓度为2.0g/L；

4)所述硫酸盐还原菌异化还原阶段维持7天～15天，用以去除畜禽养殖废水中的金属离子和所述步骤2)中添加过二硫酸盐和过氧乙酸氧化四环素类抗生素后产生的SO₄^2-；

步骤2)中获得的混合溶液中的过二硫酸盐浓度为0.2g/L～0.6g/L；

所述步骤2)中获得的混合溶液中的过氧乙酸的浓度为0.5g/L～1.5g/L。

2.根据权利要求1所述的去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述厌氧序批式反应器采用恒温水浴和机械搅拌，所述恒温水浴的温度为30～40℃，所述机械搅拌的转速为20r/min。

3.根据权利要求1所述的一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述四环素类抗生素包括土霉素、金霉素中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种去除污水中四环素类抗生素和金属离子的方法，其特征在于，所述重金属离子包括Zn²⁺、Cu²⁺、Fe²⁺和Pb²⁺中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述过二硫酸盐为过二硫酸钠、过二硫酸钾中的一种或两种按任意比例混合的混合物。

6.根据权利要求1所述的一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述步骤3)中的氮气通入时间为10min～15min。

7.根据权利要求1所述的一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述硫酸盐还原菌包括普通脱硫弧菌。

8.根据权利要求1所述的一种去除畜禽养殖废水中四环素类抗生素和重金属离子的方法，其特征在于，所述高压高温灭菌条件为115℃～200℃，压力为0.1MPa～0.69MPa，灭菌时间为30min～60min。