[发明专利]一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，为解决双端含羧烃基结构聚二甲基硅氧烷的制备方法存在工艺路线复杂、反应步骤多、成本高及胺基与环状酸酐开环形成的羧烃基改性聚二甲基硅氧烷存在异味和黄变现象，本发明提出一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷，结构式如下所示：双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷制备方法，不使用有机溶剂和催化剂，反应速度快，反应原子经济性高，反应产物结构单一，副产物少，结构可控，可避免聚硅氧烷出现异味及黄变现象。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法。

背景技术

羧烃基改性的聚二甲基硅氧烷也叫羧烃基改性的二甲基硅油，它是在聚二甲基硅氧烷分子侧链或末端的碳原子上连有羧基的聚二甲基硅氧烷，羧烃基改性的二甲基硅油是重要的功能性硅油之一。因羧基具有较高的反应活性，羧烃基改性的二甲基硅油可用于织物的柔软整理，一方面可改善织物的柔软性能，另一方面可赋予织物良好的吸湿性、易去污性、较高的白度及仿麻手感，在织物的风格化整理方面有独到之处；此外，羧烃基改性的二甲基硅油还可与其他功能性硅油复配用于织物的整理，在纤维表面形成牢度好且耐久性优异的有机硅薄膜。除织物整理外，羧烃基改性的二甲基硅油还广泛用于皮革鞣制、功能性弹性体材料、医用敷料、脱墨剂、汽车清洁玻璃及树脂改性等领域。

通常羧烃基改性的二甲基硅油主要采用以下方法制备得到：(1)在铂催化剂作用下，含氢的二甲基硅油与不饱和羧酸酯或硅基酯先进行硅氢加成，然后再经过皂化水解，得到预期分子结构的羧基改性的二甲基硅油。(2)先在硅烷、二硅氧烷或环硅氧烷分子中引入羧基，然后再将其与二甲基硅氧烷链段进行平衡化反应，可以得到羧烃基改性的聚二甲基硅氧烷即羧烃基改性的二甲基硅油。(3)将氯烃基封端的聚二甲基硅氧烷与己二酸钠盐经缩合反应制备得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。例如将双(氯甲基)四甲基二硅氧烷与脂肪族二羧酸单钠盐先脱盐形成羧酸酯，再将其与八甲基环四硅氧烷(D₄)平衡可得到羧烃基封端的二甲基硅油。(4)将氨烃基封端的聚二甲基硅氧烷与邻苯二甲酸酐反应得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。(5)将氰烃基封端的聚二甲基硅氧烷在溶剂中经酸水解得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。