[发明专利]一种异硫氰酸苯酯衍生物的高产率生产工艺

说明书

本发明涉及一种异硫氰酸苯酯衍生物的高产率生产工艺。异硫氰酸苯酯衍生物通过以下制备方法制得：将硫代氯甲酸苯酯衍生物与苯胺衍生物溶于有机溶剂中，以碘化亚铜、固体碱作为催化剂，加热反应后经提纯得到。本发明所公开的异硫氰酸苯酯衍生物的制备方法原料经济易得；一步法反应所得到的目标产物产率在65‑85％左右，相比于传统的硫代氯甲酸苯酯法产率有了极大地提升。所公开的制备方法有力地推进了异硫氰酸苯酯及其衍生物的生产效率，具有广阔的工业化前景。

本申请为分案申请，原案专利号为：201911170110.1，申请日2019年11月26日，发明名称为：一种异硫氰酸苯酯衍生物的制备方法。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种异硫氰酸苯酯衍生物的高产率生产工艺。

背景技术

异硫氰酸酯及其衍生物是一类重要的有机合成中间体，可参与多种有机反应，用于合成多种含氮和硫的化合物，尤其是杂环骨架的构建.许多天然和人工合成的异硫氰酸酯具有很强的生物活性，如抗菌消炎、抗氧化、抗癌、杀虫、除草等活性。而异硫氰酸苯酯及其衍生物作为异硫氰酸酯一类重要的分支结构，而受到学术界和商界的青睐，被广泛应用于医药、农药、染料等工业产品的制备。巨大的市场需求鼓励高效、简便且经济的异硫氰酸苯酯及其衍生物的制备方法。

前人报道了多种异硫氰酸苯酯及其衍生物的制备方法。目前主流的制备方法是以伯胺为原料的制备途径，这也是相对简便的制备方法。第一代方法为光气合成法，由于原料难以获取，并且反应所生成的副产物硫脲较多，已被人们淘汰；第二代方法是二硫化碳法，主要思路是二硫化碳在碱的催化下与脱硫剂反应，其缺陷为条件苛刻并且后处理繁琐；第三代方法是硫代氯甲酸苯酯法，该方法比较环保，并且可以与伯胺一步法生成产物。由于反应步骤便捷且较为环保，因此也是最为常用的方法。

然而，硫代氯甲酸苯酯法也有其缺陷，主要在于一步法生成的异硫氰酸苯酯或其衍生物产率太低。这主要是由于一步法制备异硫氰酸苯酯或其衍生物的过程中，除了得到目标产物，还会同时得到硫代(N-苯基)氨基甲酸苯酯和二苯基硫脲两种副产物，并且这两种副产物之和，在最终产物中的占比可以达到50-80％左右。这样一来就极大地降低了目标产物的产率，使得大量反应底物和反应所需能量被浪费，难以确保工业化的经济性和高效性。

因此，亟需找到一种克服上述缺陷的新的硫代氯甲酸苯酯法来制备异硫氰酸苯酯及其衍生物。

发明内容

本发明公开了一种异硫氰酸苯酯衍生物的高产率生产工艺。所述制备方法采用硫代氯甲酸苯酯法，但是克服了上述该反应固有的缺陷，极大地提升了异硫氰酸苯酯及其衍生物的产率，从而有力地推动了硫代氯甲酸苯酯法的工业化的发展。

本发明的技术方案通过下面技术手段得以实现。

一种异硫氰酸苯酯衍生物的高产率生产工艺，所述异硫氰酸苯酯衍生物通过以下制备方法制得：将硫代氯甲酸苯酯衍生物与苯胺衍生物溶于有机溶剂中，以碘化亚铜、固体碱作为催化剂，加热反应后经提纯得到；

所述苯胺衍生物为苯胺的邻、间或对位上不存在，或存在一个取代基的结构，所述取代基选自卤素、羟基、羧基、氰基、苯基、硝基、氨基、烯基、炔基或烷基。

进一步地，所述烷基选自C1-C10的烷基。

进一步地，所述烷基不存在，或存在一个及以上的支链，所述支链为C1-C3的烷基。

进一步地，所述碘化亚铜的质量为0.1-1wt％的硫代氯甲酸苯酯的质量。

进一步地，所述固体碱的质量为0.5-2wt％的硫代氯甲酸苯酯的质量。

进一步地，所述固体碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化铜、氢氧化钡、氢氧化铜或氢氧化铝。

进一步地，所述加热的温度为100-120℃。