[发明专利]2-亚胺-9-芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用

说明书

本发明涉及2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2，9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备9‑芳基取代的邻菲啰啉中间体，经过后续的Stille偶联、水解、缩合等反应最终得到2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉配体，将其与氯化亚铁进行络合反应，可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下，能够催化1，3‑共轭二烯与硅烷的硅氢化反应，得到高烯丙基硅化合物，表现出很高的活性和选择性，特别是对于芳基取代的1，3‑共轭二烯的硅氢化，给出优于其它已知金属催化剂的1，2‑反马氏加成的选择性，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及2-亚胺-9-芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2，9-二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行偶联反应制备9-芳基取代的邻菲啰啉，经过后续的偶联、水解、缩合等反应最终得到2-亚胺-9-芳基取代的邻菲啰啉，将其与氯化亚铁进行络合反应，可以制备相应的邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物能够催化1，3-共轭二烯与硅烷的硅氢化反应，得到高烯丙基硅化合物，表现出很高的活性和选择性，特别是对于芳基取代的1，3-共轭二烯的硅氢化，给出优于其它已知金属催化剂的1，2-反马氏加成的选择性，具有很好的应用前景。

背景技术

有机硅化合物是含有C-Si键的化合物统称，由其组成的有机硅材料具有表面张力低、粘温系数小、无毒无味且生理惰性等优点，被广泛应用于航空航天、建筑、化工、食品和医疗等诸多领域[Ojima，I.In The Chemistry of Organic Silicon Compounds，Patai，S.，Rappoport，Z.，Eds.；Wiley：Chichester，U.K.，1989；Vol.1；Chapter 25.]，因此对有机硅化合物的合成和应用研究具有重要意义。烯烃的硅氢化反应是最重要、最基础的C-Si成键反应之一，具有100％的原子经济性，为有机硅化合物的合成提供了一种高效的方法。相比于金属试剂与硅试剂的偶联反应来构筑C-Si键的方法，烯烃硅氢化反应具有条件温和、操作简单、原子利用率高等优势，并且可以从大宗工业原料烯烃和硅烷出发合成有机硅化合物，为有机硅化学及有机硅材料的高速发展提供了有力支撑[(1)Marciniec，B.Coord.Chem.Rev.2005，249，2374.(2)Marciniec，B.In Hydrosilylation，AComprehensive Review on Recent Advances，Eds.；Spring，2009.(3)Du，X.Y.；Huang，Z.ACS Catal.2017，7，1227.]。

1，3-共轭二烯作为一类重要的烯烃，由于具有共轭的两个碳碳双键，过渡金属催化其硅氢化反应时存在多种配位和插入方式，导致区域、立体和化学选择性多样，难以调控。