[发明专利]一种利用金配合物制备苯并二氮䓬类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种利用金配合物制备苯并二氮类化合物的方法，该方法为：以邻苯二胺类化合物及炔烃为原料，以含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物为催化剂，在室温下反应制得苯并二氮类化合物。与现有技术相比，本发明采用含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物作为催化剂，高效催化邻苯二胺类化合物和炔烃反应合成苯并二氮类化合物，催化剂用量低(1.0mol％左右)，选择性好，反应条件温和，室温即可反应，无需添加剂，反应速率快，产率较高，底物范围广，在工业上有广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于苯并二氮类化合物制备技术领域，涉及一种利用金配合物制备苯并二氮类化合物的方法。

背景技术

苯并二氮类化合物是一类重要的具有药理活性的杂环化合物，具有镇静、催眠、抗炎、抗神经性等功能，不仅本身具有潜在的药理活性，而且还可作为一些稠环类化合物的重要合成中间体。因此，研究简便高效的苯并二氮类化合物的合成方法具有重要的意义。

传统的合成方法主要是通过邻苯二胺与α,β-不饱和酮、β-卤代酮或者酮类化合物进行缩合反应制得(Tetrahedron Lett.2008,49,5302；Chem.Eur.J.2009,15,8834)。但是，此类缩合方法原子经济性偏低。鉴于炔烃是制备酮类化合物的前体，因此，如果能够直接以炔烃作为底物来合成苯并二氮类化合物，不仅能够解决步骤经济性问题，而且能够有效提高反应的原子经济性。2012年，Maiti等报道了邻苯二胺与炔烃在HgOTf₂催化下合成1,5-苯并二氮(Tetrahedron Lett.2012,53,1460)。这个方法实现了更为原子经济性的合成，但却使用了高毒的含汞催化剂。2012年Liu以及2014年Luo等分别报道了使用金催化剂来替代汞催化剂(J.Org.Chem.2012,77,4484；J.Organomet.Chem.2014,751,438)，实现了由邻苯二胺与炔烃直接合成苯并二氮类化合物，但都需要较高的反应温度，在此温度下金催化剂容易失活从而影响催化效率。2020年Liu等又报道了在室温下具有催化活性的金催化剂，但该催化剂使用量较大，且在空气中稳定性较差，对反应条件要求较高(Chin.J.Org.Chem.2020,40,2520)。

综上所述，合成苯并二氮类化合物的方法虽有报道，但各有其缺陷，如催化剂不稳定、催化剂使用当量高、反应需添加剂、反应时间长、反应温度高等，这些都限制了其应用。因此，开发出在温和条件下合成苯并二氮类化合物的方法，具有十分重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用金配合物制备苯并二氮类化合物的方法，反应条件温和，无需添加剂，反应速率快，产率较高，底物范围广，在工业上有广泛的应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用金配合物制备苯并二氮类化合物的方法，该方法为：以邻苯二胺类化合物及炔烃为原料，以含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物为催化剂，在室温下反应制得苯并二氮类化合物；所述的含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的结构式如下所示：

其中，R为-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或ⁱPr-中的一种，“·”为硼氢键。

即含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的结构式如下1-4之一所示：

进一步地，所述的含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的制备方法包括以下步骤：

1)在低温下将n-BuLi(正丁基锂)溶液加入至邻位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)溶液中，并搅拌20-40min，之后升温至室温并反应20-40min；

2)加入卤代膦，并在室温下反应1-3h；