[发明专利]一类含吡啶二苄胺的第四副族金属配合物及其用途

说明书

本发明涉及一类烯烃聚合催化剂的制备方法与应用，具体为一类含吡啶二苄胺的第四副族金属配合物，经适当助催化剂活化，用于催化乙烯均聚或乙烯与α‑烯烃共聚反应。通过调节配体上取代基和反应条件，可以高活性催化乙烯均聚反应或乙烯与α‑烯烃共聚反应。

技术领域

本发明涉及一类烯烃聚合催化剂的制备方法与应用，具体为一类含吡啶二苄胺的第四副族金属配合物的制备方法及其用途。

背景技术

线型低密度聚乙烯(LLDPE)以其独特的加工工艺，优异的抗腐蚀性，价格低廉等特点已然成为全球聚合物中的重要组成部分。聚烯烃工业是国家石油化工中的重要组成部分，在国民经济和国家战略中占有十分重要的地位。

而烯烃聚合催化剂决定了聚烯烃产品的性质。在过去的几十年中，烯烃聚合催化剂的发展从最开始的非均相Ziegler-Natta催化体系，到之后的茂金属催化剂以及最近发展起来的非茂金属催化剂，经历了大致以上三个阶段。Ziegler-Natta催化剂虽然价格低廉，但是在共聚时较差的选择性。茂金属催化剂在聚合时成本较高以及活性中心容忍度低，而非茂金属催化剂由于其具有单一的活性中心，较高的催化活性和活性中心较高的容忍度，因而具有良好的应用前景。

近年来也有相类似结构的催化剂，如专利号WO 2012/134613 A2和JP2015199919，其使用的金属配合物的配体都是吡啶胺类化合物，但是其合成步骤较多，合成繁琐，极大提高了催化剂成本。

为此，我们在此提出一种新型的一类含吡啶二苄胺的第四副族金属配合物。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施方式的一些方面以及简要介绍一些较佳实施方式。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

因此，本发明的目的是提供一类含吡啶二苄胺的第四副族金属配合物，能够实现在使用的过程中具有单一的活性中心，较高的催化活性和活性中心较高的容忍度。

为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：

本发明所述吡啶二苄胺第四副族金属配合物具有如下结构表达式：

其中，M为Ti、Zr或Hf；

A为杂环路易斯碱；

R₁分别为H或1-30个碳数的烷基、环烷基、芳基取代烷基、硅烷基取代烷基、苯基或芳基

R₂-R₅分别为H或1-30个碳数的烷基、环烷基、苯基或芳基；

X为1-30个碳数的烷基、芳基取代烷基、硅烷基取代烷基、芳基、胺基、烷氧基、卤素；

所述含吡啶二苄胺第四副族金属配合物，在上述结构的基础上，更进一步优选为:M为Ti、Zr或Hf；A为呋喃，噻吩，吡咯，恶唑，噻唑，1,3,4噻二唑，吡啶，吡喃，吡嗪，氮杂卓，氧杂卓，硫杂卓；R₁分别为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、二苯甲基、金刚烷基、苯基、临甲苯基、对甲苯基、1,3-二甲基苯基、1,3,5-二甲基苯基、1,3-二乙基苯基、1,3,5-三乙基苯基、1,3-二异丙基苯基、1,3,5-三异丙基苯基、1,3-二叔丁基苯基、1,3,5-三叔丁基苯基；R₂-R₅分别为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基；X为甲基、苄基、新戊基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、双三甲基硅氨基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、氯或溴。