[发明专利]一种D-π-A结构非线性化合物的制备方法及应用

权利要求书

1.一种D-π-A结构香豆素基非线性化合物 ，其特征在于，其由香豆素基分子，通过碳碳三键作为共轭键桥，连接吩噻嗪或咔唑基团，构成D-π-A结构；其分子结构式为：

（Ⅰ）

或

（Ⅱ）

或

（Ⅲ）

或

（Ⅳ）。

2.一种如权利要求1所述的D-π-A结构香豆素基非线性化合物 的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、对原料4-溴-2-羟基苯甲醛和3-氧代-3-噻吩-2-基丙酸乙酯进行合成反应，生成产物溴-香豆素；

步骤二、对原料吩噻嗪或3-溴-9H-咔唑通过取代反应加入己烷或十二烷基团；对吩噻嗪和NBS进行溴代反应，在活性位点引入卤代基团溴；

步骤三、对步骤二所得产物进行Sonogashira偶联反应，引入强极性炔羟基团；

步骤四、对步骤三所得产物，在异丙醇中进行去保护，去除羟基；

步骤五、对步骤一和步骤四所得产物进行Sonogashira偶联反应，形成D-π-A结构化合物；

所述步骤三的过程为：向反应器中加入3-溴-10-正己烷基-吩噻嗪或3-溴-10-十二烷基-吩噻嗪，然后加入CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、PPh₃、1,1-二甲基-2-丁炔-1-醇和三乙胺，在Ar保护下，使所得混合物在85~90℃下回流7～9小时，冷却后，使用减压蒸馏除去溶剂，将残余物倒入饱和食盐水中并用乙酸乙酯萃取3次，每次100 mL，合并有机层，用MgSO₄干燥，浓缩，并使用体积比为4~6：1的石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化，得到4-（10-己基-10H-吩噻嗪-3-基）-2-甲基-3-炔-2-醇或4-（10-十二烷基-10H-吩噻嗪-3-基）-2-甲基-3-炔-2-醇，为浅黄色油状物；

或步骤三的过程为：向反应器中加入3-溴-9-正己烷基-咔唑或3-溴-9-十二烷基-咔唑，然后加入CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、PPh₃、1,1-二甲基-2-丁炔-1-醇和三乙胺，在Ar保护下，使所得混合物在85~90℃下回流7～9小时，冷却后，除去溶剂，将残余物倒入饱和食盐水中并用乙酸乙酯萃取3次，每次100 mL，合并有机层，用MgSO₄干燥，浓缩，并使用体积比为4~6：1的石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化，得到4-（9-己基-9H-咔唑-3-基）-2-甲基-3-炔-2-醇或4-（9-十二烷基-9H-咔唑-3-基）-2-甲基-3-炔-2-醇，为浅黄色油状物。

3.如权利要求2所述的D-π-A结构香豆素基 非线性化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤一的过程为：将原料4-溴-2-羟基苯甲醛加入去水去氧的三口瓶中，加入甲醇进行溶解，加入哌啶，回流，使用恒压滴液漏斗缓慢加入3-氧代-3-噻吩-2-基丙酸乙酯，磁力搅拌6个小时；反应物用乙醇进行重结晶，得到白色片状物7-溴-3-（噻吩-2-羰基）-香豆素；

所述4-溴-2-羟基苯甲醛与3-氧代-3-噻吩-2-基丙酸乙酯的摩尔比为1：1~1.2；所述4-溴-2-羟基苯甲醛与甲醇的质量比为1g：10-15 mL。