[发明专利]一种二烃基二硫代次膦酸的制备方法

说明书

本发明涉及一种二烃基二硫代次膦酸的制备方法，该方法是指：将五硫化二磷加入到格氏试剂中，先于室温下反应0.5~1小时，再于70℃加热回流，待反应完全后冷却，除去格氏试剂中的有机溶剂；然后加入蒸馏水进行淬灭反应；最后，加入稀盐酸调至pH=2，经萃取，合并有机相，除去有机溶剂，即得产物二烃基二硫代次膦酸。本发明简单、高效。

技术领域

本发明涉及有机磷化学领域，尤其涉及一种二烃基二硫代次膦酸的制备方法。

背景技术

目前，二烃基二硫代次膦酸的制备方法主要可以归纳为：二烷基膦法、四烷基二硫联膦法、二烷基氯硫膦法和五硫化二磷法。其中：

二烷基膦化法（scheme 1, 2）用到磷化氢原料，反应中需要加压9~10MPa，且磷化氢毒性很强，对于生产设备以及操作安全都有很大的要求。

scheme 2

四烷基二硫联膦法（scheme 3）用到的三氯硫磷毒性大且属于管制品。

二烷基氯硫膦法（scheme 4）用到的三氯化磷毒性大且属于管制品，步骤也较长。

因此，上述方法合成步骤相对较长且很多中间环节都会产生烷基膦等有毒物质，给操作环节带来了很大的不便。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、高效的二烃基二硫代次膦酸的制备方法。

为解决上述问题，本发明所述的一种二烃基二硫代次膦酸的制备方法，其特征在于：将五硫化二磷加入到格氏试剂中，先于室温下反应0.5~1小时，再于70℃加热回流，待反应完全后冷却，除去格氏试剂中的有机溶剂；然后加入蒸馏水进行淬灭反应；最后，加入稀盐酸调至pH=2，经萃取，合并有机相，除去有机溶剂，即得产物二烃基二硫代次膦酸；所述五硫化二磷与所述格氏试剂中卤代烃的摩尔比为1：4.05~4.2。

反应式如下：

所述格氏试剂的通式为R-Mg-X，式中X=Cl, Br, I中的一种；R是指饱和烷基或不饱和烯基。

所述格氏试剂的制备方法是指在反应釜中，先加入镁屑、有机溶剂无水四氢呋喃或无水乙醚，然后加入卤代烃溶液，搅拌回流，充分反应后即得；所述卤代烃与所述镁屑的摩尔比为1：1.1~1.2；所述卤代烃与所述有机溶剂的质量体积比为1g：5mL。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明过格氏试剂与五硫化二磷一步反应，以较好的产率直接得到产物，不但简化了合成步骤，而且操作简单，为长期以来二烃基二硫代次膦酸合成步骤繁琐等问题的解决提供了新的方法。

2、本发明原料都相对廉价易得，原子经济性较好，降低了生产成本。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。

图1为本发明a-1的氢谱图。

图2为本发明a-1的碳谱图。

图3为本发明a-2的氢谱图。

图4为本发明a-2的碳谱图。

图5为本发明a-3的氢谱图。

图6为本发明a-3的碳谱图。

具体实施方式