[发明专利]交联型共价有机骨架脱盐膜及其制备方法与应用有效
申请号: | 202110289813.7 | 申请日: | 2021-03-15 |
公开(公告)号: | CN112973460B | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 孔繁鑫;岳黎平;杨智云;孙广东 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京);中国城乡控股集团有限公司 |
主分类号: | B01D67/00 | 分类号: | B01D67/00;B01D69/12;B01D61/02 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 姚亮;韩蕾 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 交联 共价 有机 骨架 脱盐 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种交联型共价有机骨架脱盐膜的制备方法,包括:
将铸膜液干燥得到基膜,将多元胺的溶液涂覆在所述基膜表面,静置,然后在该基膜的表面继续涂覆多元醛酮的溶液,进行共价有机骨架生成反应,得到具有COFs层的基膜;或者向铸膜液中加入多元胺溶液、干燥,得到含多元胺的基膜,在含多元胺的基膜表面涂覆多元醛酮溶液,进行共价有机骨架生成反应,形成COFs层,得到具有COFs层的基膜;
将酰氯化合物溶液涂覆在所述具有COFs层的基膜的表面,涂覆酰氯化合物溶液的时间不超过60s,所述酰氯化合物与所述COFs层之间发生原位交联反应生成酰胺键,在COFs内外形成交联的网络结构,固化,得到所述交联型共价有机骨架脱盐膜;
其中,所述多元胺溶液的质量浓度大于0%、小于等于2%,所述多元醛酮的质量浓度为0.025%-0.1%;所述酰氯化合物溶液的质量浓度大于0%、小于等于0.6%;
所述酰氯化合物包括均苯三甲酰氯、1,5-萘二磺酰氯、1,3,6-萘三磺酰氯、5-氯甲酰氧基间苯二甲
酰氯、2,5-二(甲氧碳酰基)对苯二酰氯、5-异氰酸基间苯二酰氯、5-氧甲酰氯-异酞酰氯和5-异氰酸酯-异酞酰氯中的一种或两种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述多元胺包括对苯二胺、二甲基对苯二胺、联胺、2,5-二氨基苯磺酸钠、3,3’-二氨基联苯胺、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、2,2’-联吡啶-5,5’-二胺、4,4’-偶氮二苯胺中的一种或两种以上的组合;
所述多元醛酮包括三醛基间苯三酚、均苯三甲醛、对苯二甲醛、2,3-二羟基对苯二甲醛、2,5-二羟基对苯二甲醛、乙二醛、1,3,5-三(4-醛基苯基)苯、2,3-二甲氧基对苯二甲醛、2,5-二甲氧基对苯二甲醛中的一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述静置的时间为30s,所述共价有机骨架生成反应的时间为10s。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述多元胺溶液的质量浓度与所述多元醛酮溶液的质量浓度之比为40:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述多元胺的溶液为水相溶液;所述多元醛酮的溶液为油相溶液。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述多元醛酮的溶液的溶剂包括与水不互溶的有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述多元醛酮的溶液的溶剂包括正己烷、正戊烷、正庚烷、正己醇、正庚醇、均三甲苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氯化碳中的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酰氯化合物的溶液的溶剂包括与水不互溶的有机溶剂。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酰氯化合物的溶液的溶剂包括正己烷、正庚烷、正己醇、正庚醇、均三甲苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氯化碳中的一种或两种以上的组合。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,涂覆所述酰氯化合物溶液的时间为5s-60s。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,涂覆所述酰氯化合物溶液的时间为5s-40s。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其中,涂覆所述酰氯化合物溶液的时间为30s-40s。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述固化的温度为80℃,所述固化的时间为5 min。
14.权利要求1-13任一项所述的方法制备得到的交联型共价有机骨架脱盐膜。
15.权利要求14所述的交联型共价有机骨架脱盐膜在纳滤膜、反渗透膜中的应用。
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