[发明专利]一种用于烯醛加氢的催化剂及其制备方法在审
申请号: | 202110291580.4 | 申请日: | 2021-03-18 |
公开(公告)号: | CN113019378A | 公开(公告)日: | 2021-06-25 |
发明(设计)人: | 辛靖;杨国明;王连英;陈和;傅送保;薛洪健;陈松;张卉;张海洪;殷晓东 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油集团有限公司;中海石油炼化有限责任公司;中海油炼油化工科学研究院(北京)有限公司;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司 |
主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;B01J37/08;B01J37/00;B01J37/02;B01J37/18;C07C29/141;C07C31/125 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100010 北京市东城区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于烯醛加氢的催化剂,其特征在于,所述催化剂中以质量百分含量计包括:NiO 5-50%,CuO 5-25%,MgO 0.1-10%,余量为γAl2O3;
其中,载体为MgO-γAl2O3,活性组分为Ni元素和Cu元素。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中以质量百分含量计包括:NiO10-25%,CuO 10-20%,MgO 1-10%,余量为γAl2O3。
3.如权利要求1或2所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将γ氧化铝粉、镁源和水溶性有机物混合,固液分离后依次经第一干燥和第一焙烧得到中间载体;
(2)将步骤(1)得到的所述中间载体、氧化铝前驱物和添加剂混合,之后依次经成型、第二干燥和第二焙烧得到载体;
(3)将步骤(2)得到的所述载体用含镍和铜的混合溶液进行浸渍处理,固液分离后依次经第三干燥和第三焙烧得到所述催化剂。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述镁源包括硝酸镁、醋酸镁、硫酸镁、碱式碳酸镁或氯化镁中的1种或至少2种的组合;
优选地,步骤(1)所述水溶性有机物包括乳酸、葡萄糖、丙糖、乙二醇或丙三醇中的1种或至少2种的组合;
优选地,步骤(1)所述混合中镁源的添加量为γ氧化铝粉质量的0.5-20%;
优选地,步骤(1)所述混合中水溶性有机物的添加量为γ氧化铝粉质量的1-15%。
5.如权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述混合的时间为0.5-2h;
优选地,步骤(1)所述第一干燥的温度为110-140℃;
优选地,步骤(1)所述第一干燥的时间为2-5h;
优选地,步骤(1)所述第一焙烧在保护气氛下进行;
优选地,所述保护气氛包括氮气气氛和/或惰性气氛;
优选地,步骤(1)所述第一焙烧的温度为160-280℃;
优选地,步骤(1)所述第一焙烧的时间为3-6h。
6.如权利要求3-5任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述混合中中间载体和氧化铝前驱物的质量比为(1-3):1;
优选地,步骤(2)所述氧化铝前驱物包括拟薄水铝石、薄水铝石、一水软铝石、三水铝石或无定型氧化铝中的1种或至少2种的组合,优选为拟薄水铝石;
优选地,步骤(2)所述添加剂包括田菁粉和硝酸;
优选地,步骤(2)所述混合中田菁粉的添加量为γ氧化铝粉质量的0.5-6%;
优选地,步骤(2)所述混合中硝酸的添加量为γ氧化铝粉质量的0.5-5%。
7.如权利要求3-6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述第二干燥的温度为110-140℃;
优选地,步骤(2)所述第二干燥的时间为2-5h;
优选地,步骤(2)所述第二焙烧的温度为350-700℃;
优选地,步骤(2)所述第二焙烧的时间为3-6h。
8.如权利要求3-7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述混合溶液中的镍由硝酸镍、醋酸镍、碳酸镍或碱式碳酸镍中的1种或至少2种的组合提供;
优选地,步骤(3)所述混合溶液中的铜由硝酸铜、醋酸铜或碳酸铜中的1种或至少2种的组合提供;
优选地,步骤(3)所述浸渍处理的时间为1-6h。
9.如权利要求3-8任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述第三干燥的温度为110-140℃;
优选地,步骤(3)所述第三干燥的时间为2-5h;
优选地,步骤(3)所述第三焙烧的温度为300-500℃;
优选地,步骤(3)所述第三焙烧的时间为4-8h。
10.如权利要求3-9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将γ氧化铝粉、镁源和水溶性有机物混合,固液分离后依次经第一干燥和第一焙烧得到中间载体;
(2)将步骤(1)得到的所述中间载体、氧化铝前驱物和添加剂混合,之后依次经成型、第二干燥和第二焙烧得到载体;
(3)将步骤(2)得到的所述载体用含镍和铜的溶液进行浸渍处理,固液分离后依次经第三干燥和第三焙烧得到所述催化剂;
步骤(1)所述镁源包括硝酸镁、醋酸镁、硫酸镁、碱式碳酸镁或氯化镁中的1种或至少2种的组合;所述水溶性有机物包括乳酸、葡萄糖、丙糖、乙二醇或丙三醇中的1种或至少2种的组合;所述混合中镁源的添加量为γ氧化铝粉质量的1-15%;所述混合中水溶性有机物的添加量为γ氧化铝粉质量的5-20%;所述混合的时间为0.5-2h;所述第一焙烧在保护气氛下进行,焙烧的温度为160-280℃;
步骤(2)所述混合中中间载体和氧化铝前驱物的质量比为(1-3):1;所述氧化铝前驱物包括拟薄水铝石、薄水铝石、一水软铝石、三水铝石或无定型氧化铝中的1种或至少2种的组合;所述添加剂包括田菁粉和硝酸,田菁粉的添加量为γ氧化铝粉质量的0.5-6%,硝酸的添加量为γ氧化铝粉质量的0.5-5%;所述第二焙烧的温度为350-700℃;
步骤(3)所述混合溶液中的镍由硝酸镍、醋酸镍、碳酸镍或碱式碳酸镍中的1种或至少2种的组合提供;所述混合溶液中的铜由硝酸铜、醋酸铜或碳酸铜中的1种或至少2种的组合提供;所述浸渍处理的时间为1-6h;所述第三焙烧的温度为300-500℃。
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