[发明专利]催化有机化合物氧化脱氢和氢化反应的催化剂及其应用有效
申请号: | 202110295448.0 | 申请日: | 2021-03-19 |
公开(公告)号: | CN113058644B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | 邓伟侨;杨君侠;杨丽;孙磊;张玲;任国庆;于铁 | 申请(专利权)人: | 山东大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;B01J35/00;B01J37/02;B01J37/18;C07C5/11;C07C13/48;C07C37/07;C07C39/15;C07C39/14;C07C39/04;C07C41/26;C07C43/23;C07C209/34;C07C211/ |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 王志坤 |
地址: | 266237 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 有机化合物 氧化 脱氢 氢化 反应 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种催化有机化合物氧化脱氢的催化剂在催化有机化合物氧化脱氢中的应用,其特征在于,所述催化剂包括共价三嗪聚合物和贵金属;
其中,所述氧化脱氢反应包括:将原料溶解,加入催化剂和助催化剂,在氧气气氛中,60-80℃搅拌反应60-90h,反应压力0.1-0.3MPa,反应结束后过滤即可;
其中,原料溶解的溶剂为有机试剂,选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺;助催化剂为对甲苯磺酸;氧化脱氢反应中催化剂是原料摩尔用量的5-35%,助催化剂用量是原料摩尔用量的2-12%;
其中,所述贵金属选自Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt和Au中的一种或多种;
其中,所述催化有机化合物氧化脱氢催化剂的制备方法包括:将共价三嗪聚合物与贵金属盐混合,搅拌,洗涤,干燥,煅烧还原即得;
其中,贵金属盐选自无机盐氯化钌、三氯化铑、氯化钯、硝酸银、氯化铱、氯亚铂酸钾、氯化金、有机盐乙酰丙酮铑和三氟乙酸钯;混合溶剂选自水和有机溶剂;搅拌条件为在20-30℃下搅拌12-20h;洗涤溶剂为水和四氢呋喃依次洗涤,水和四氢呋喃的体积比为10:1;煅烧条件为用H2/Ar混合气煅烧,所述H2/Ar体积比为1:9;煅烧温度为200-300℃;煅烧时间为5-60min;
其中,所述共价三嗪聚合物的制备方法包括:将单体与无水氯化锌混合,加热反应,冷却,洗涤,干燥即得;
其中,单体选自对苯二甲腈,2,6-二氰基吡啶,7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷;单体与无水氯化锌的质量比为1:1~5;先在400℃下保温20h,再在600℃下保温20h;洗涤方式为先用水洗,再用盐酸溶液混合搅拌,接着用水和四氢呋喃洗涤混合物;盐酸溶液浓度为1-4mol/L,混合搅拌时间为15-24h;所述水和四氢呋喃的体积比为8-15:1;所述干燥为100-150℃下真空干燥10-48h。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述搅拌条件为25℃,12h。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述煅烧时间为15min。
4.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述单体与无水氯化锌的质量比为1:5。
5.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述盐酸溶液浓度为2mol/L。
6.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述混合搅拌时间为15h。
7.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述水和四氢呋喃的体积比为10:1。
8.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述干燥为100℃下真空干燥12h。
9.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述氧化脱氢反应原料为含酮化合物。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于,所述含酮化合物为酮取代的多元环,所述多元环为四元环、五元环、六元环或1,2,3,4-四氢萘。
11.如权利要求10所述的应用,其特征在于,所述多元环设有取代基,所述取代基选自C1-C6的烷基或烷氧基、苯环。
12.如权利要求11所述的应用,其特征在于,所述取代基选自C1-C4的烷基或烷氧基。
13.如权利要求11所述的应用,其特征在于,所述取代基选自甲基和乙氧基。
14.如权利要求11所述的应用,其特征在于,取代位点为酮取代基的邻位、间位、对位。
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