[发明专利]一种氮杂环丁硅前体化合物的合成方法及以其合成六元硅氮杂环化合物的方法

权利要求书

1.一种氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，包括：

X1：在碱性条件下，将如通式(Ⅰ)所示的化合物与二碳酸二叔丁酯反应，得到带有Boc保护基的如通式(Ⅱ)所示的化合物；

X2：于50-90℃及碱性条件下，将所得的式(Ⅱ)化合物与如通式(Ⅲ)所示的化合物进行亲核取代反应，然后，在酸性条件下脱去Boc保护基，得到如通式(Ⅳ)所示的化合物，即氮杂环丁硅前体化合物；

其中，R¹代表基团为磺酰基、酰基、烷基或芳基；

R²代表基团为直链烷基、环状烷基或芳基；

R³代表基团为直链烷基、环状烷基或芳基；

X代表基团为F、Cl、Br、I或OTf；

2.根据权利要求1所述的氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，在步骤X1的反应中，以4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二丁基氨基吡啶、4-哌啶基吡啶或1-(4-吡啶基)哌嗪为催化剂，以三乙胺、二乙胺或二异丙胺为碱，以二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷为反应溶剂。

3.根据权利要求2所述的氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，在步骤X1的反应中，所述式(Ⅰ)化合物、二碳酸二叔丁酯、碱及催化剂之间的物质的量配比为1：1.1-1.5：1.1-1.5：0.1-0.3，式(Ⅰ)化合物于反应溶剂中的浓度为0.2-0.5mol/L。

4.根据权利要求1所述的氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，在步骤X2的亲核取代反应中，以碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯或氢化钠为碱，以N,N-二甲基甲酰胺、乙腈或二甲基亚砜为反应溶剂。

5.根据权利要求4所述的氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，在步骤X2的亲核取代反应中，所述式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物及碱之间的物质的量配比为1：1.0-1.2：1.0-2.0，式(Ⅱ)化合物于反应溶剂中的浓度为0.2-0.5mol/L。

6.根据权利要求1所述的氮杂环丁硅前体化合物的合成方法，其特征在于，在步骤X2的脱去Boc保护基反应中，以三氟乙酸或盐酸为酸，以二氯甲烷、氯仿或1，4-二氧六环为反应溶剂。

7.一种以根据权利要求1-6中任意一项所述的氮杂环丁硅前体化合物合成六元硅氮杂环化合物的方法，其特征在于，包括：

Y1：在碱性条件下，氮杂环丁硅前体化合物进行分子内关环反应，得到如通式(Ⅴ)所示的化合物，即氮杂环丁硅中间体；

Y2：在60-130℃条件下，将所得的式(Ⅴ)化合物与如通式(Ⅵ)所示的化合物在钯催化剂作用下进行[4+2]扩环反应，得到如通式(Ⅶ)所示的化合物，即六元硅氮杂环化合物。

其中，R⁴代表基团为芳基、直链烷基、环状烷基或杂环；

8.根据权利要求7所述的以氮杂环丁硅前体化合物合成六元硅氮杂环化合物的方法，其特征在于，在步骤Y1的关环反应中，所述碱为1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7、碳酸钾、碳酸铯或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯，以甲苯、二甲苯、苯、四氢呋喃或1，4-二氧六环为反应溶剂。

9.根据权利要求8所述的以氮杂环丁硅前体化合物合成六元硅氮杂环化合物的方法，其特征在于，在步骤Y1的关环反应中，所述氮杂环丁硅前体化合物与碱之间的物质的量配比为1：1.0-2.0。

10.根据权利要求7所述的以氮杂环丁硅前体化合物合成六元硅氮杂环化合物的方法，其特征在于，在步骤Y2的[4+2]扩环反应中，所述钯催化剂为四三苯基膦钯、双三苯基磷二氯化钯、氯化钯-三苯基膦、二乙酰丙酮钯-三苯基膦或双乙腈二氯化钯-三苯基膦，以甲苯、二甲苯、苯、四氢呋喃及1，4-二氧六环为反应溶剂。