[发明专利]一种基于锡负极的碱性蓄电池有效
申请号: | 202110304530.5 | 申请日: | 2021-03-22 |
公开(公告)号: | CN113140708B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 赵东元;晁栋梁;周万海 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | H01M4/24 | 分类号: | H01M4/24;H01M4/38;H01M4/48;H01M4/58;H01M10/26 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;陆尤 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 负极 碱性蓄电池 | ||
本发明属于电化学技术领域,具体为一种基于锡负极的碱性蓄电池。本发明碱性蓄电池以锡元素为主的材料作为负极活性物质,以碱的水溶液作为电解液,其pH值介于10~16之间;所述锡元素为主的材料为锡金属、锡或亚锡的氧化物、氢氧化物、硫化物、碳酸盐及其多孔化合物中的一种,或其中多种的混合物。锡负极具有电极电位低、比容量高、倍率性能好、循环寿命长、成本低、环境友好性等特点。基于锡负极的碱性蓄电池,具有高比能量、高比功率性能。
技术领域
本发明属于电化学技术领域,具体涉及一种基于锡负极的碱性蓄电池。
背景技术
碱性蓄电池,采用碱性水溶液作为电解液,是一类重要的化学电源体系,具有低成本、高安全性、优良综合电化学性能及清洁无污染等优点,目前已在消费类市场、便携式电子产品、新能源汽车、电网储能等众多市场领域得到广泛应用。然而,受制于工作电压低及电极材料比容量低的问题,传统的碱性蓄电池,例如镍金属氢化物、镍铁、镍镉、镍锌电池,均面临着能量密度低的问题——往往低于100 Wh/kg,无法可持续满足未来装备轻量化、微型化、便携化的需求。
碱性蓄电池的研究与应用已有一百多年的历史,种类繁多的负极材料不停地赋予该体系新的生命力。总得来说,负极的发展一直是制约碱性蓄电池应用的关键因素。众所周知,镍镉电池因为镉负极的污染问题在民用市场被全面禁用;镍铁电池因为铁负极极差的动力学特性而倍率性能、宽温性能较差,并且铁负极严重的析氢问题而难以做到免维护使用;镍氢电池因为昂贵的贮氢合金负极而成本居高不下;镍锌电池因为锌负极严重的自腐蚀、枝晶问题,其自放电严重,循环循环寿命普遍低于500次。因此,为发展下一代先进高能水系碱性蓄电池,其关键之一在于开发出新型的高比容量、低电极电位、长寿命、低成本、环境友好的负极材料。
发明内容
本发明的目的在于提出一种电极电位低、比容量高、倍率性能好、循环寿命长、成本低、环境友好性好的基于锡负极的碱性蓄电池。
本发明提出的基于锡负极的碱性蓄电池,采用锡元素为主的材料作为负极活性物质。
所述的碱性蓄电池,电解液为碱性电解液,即以水作为溶剂,碱作为溶质,pH值介于10~16之间。
本发明采用锡元素为主的材料作为碱性蓄电池的负极活性物质,其工作原理和特性为:
第一,碱性电解液中,零价态锡与其氧化态之间氧化还原电极电位可达约–1.0Vvs. SHE,作为负极具有较低的电极电位,有利于得到高电压碱性锡基蓄电池;
第二,锡金属负极具有903 mAh/g或6574 mAh/cm3的高理论比容量;
第三,锡负极基于溶解/析出的电化学反应机制,具有优异的电化学动力学特性,有利于高倍率输出。
由此可见,基于锡负极的碱性蓄电池,具有高比能量、高比功率性能。
进一步地:
本发明中,所述锡元素为主的材料,包括锡金属、锡或亚锡的氧化物、氢氧化物、硫化物、碳酸盐及其多孔化合物中的一种,或其中多种的混合物。以还原态(充电态)的锡金属作为活性物质具有更高的比容量;以氧化态(放电态)的锡或亚锡的氧化物、氢氧化物、硫化物及碳酸盐作为活性物质可有利于碱性锡基蓄电池的装配制造。锡源选择种类丰富,成本低廉,可满足低成本应用需求。
本发明中,所述锡负极,还包括集流体,所述集流体材质包括碳、铜、铁、镍、锌、锡、钛中的一种,或其中多种的混合。集流体的加入有利于电子集流,形成电子通路,改善电极的倍率性能,充分利用锡基活性物质;与此同时,在集流体的支撑作用下,充分保证电极的机械强度;碳及铜、铁、镍、锌、锡、钛等金属材质具有高导电性,且均不会与锡活性物质、电解液发生显著的化学反应,适合作为用于碱性蓄电池的锡负极的集流体。
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