[发明专利]纤维素负载铜催化制备手性有机硼化合物的方法及应用

权利要求书

1.结构式如下的手性有机硼化合物II：

其中，R₁基团为苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；R₂基团为苯基、卤代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基。

2.如权利要求1所述的手性有机硼化合物II，其特征在于，

所述R₁基团为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基团为2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。

3.一种如权利要求1或2所述的手性有机硼化合物II的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将化合物I在催化剂、溶剂水、配体L和室温的条件下与联硼酸频那醇酯反应，分离得到手性有机硼化合物II；

其中：

所述化合物I的结构式为R₁基团为苯基、甲基苯基、甲氧基苯基；R₂基团为苯基、卤代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；

所述催化剂为功能化纤维素固载铜催化剂；

所述配体L结构式如下：

4.如权利要求3所述的手性有机硼化合物II的制备方法，其特征在于，

所述化合物I的R₁基团为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基团为2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。

5.一种功能化纤维素负载铜催化制备手性有机硼化合物II的方法，其特征在于，包括如下步骤：

A、在3mL反应瓶中加入功能化纤维素固载铜催化剂和配体L,加入2.5mL水，在室温下搅拌1小时；所述功能化纤维素固载铜催化剂为功能化纤维素固载氯化亚铜、功能化纤维素固载溴化亚铜、功能化纤维素固载碘化亚铜、功能化纤维素固载硫酸亚铜、功能化纤维素固载碳酸亚铜中的一种，更优选为功能化纤维素固载氯化亚铜；所述功能化纤维素固载铜催化剂的用量为5mg、15mg、25mg，更优选为5mg；所述配体L与起始原料I的物质的量之比为0.06，所述起始原料I的物质的量与溶剂水的毫升数之比为0.1；

B、向步骤A所得体系中分别连续依次加入起始原料I和联硼酸频那醇酯；所述联硼酸频那醇酯与起始原料I的物质的量之比为1.2-2.0，更优选为1.2；

C、整个反应体系在室温下搅拌进行反应，反应时间为12小时；

D、反应结束后，过滤整个反应体系，以四氢呋喃3mL洗涤，将滤液旋转蒸发浓缩，残留物经不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化；所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂的比例为10:1-3:1，柱层析采用硅胶为固定相，最后用高效液相色谱通过ChiralcelOD-H手性柱分离得到目标产物II，其中流动相正己烷/异丙醇的比例为99:1-90:10，流量为1mL/min；

其中：

所述配体L结构式如下：

所述起始原料I的结构式为：R₁基团为苯基、甲基苯基、甲氧基苯基；R₂基团为苯基、卤代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；

手性有机硼化合物II的结构式如下：

式中，R₁基团为苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；R₂基团为苯基、卤代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基。

6.如权利要求5所述的功能化纤维素负载铜催化制备手性有机硼化合物II的方法，其特征在于，

所述化合物I、II中R基团的定义相同，R₁基团为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基团为2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。