[发明专利]一种(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法

说明书

本发明公开了一种(E)‑1,2‑二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法。该方法是在含氧气氛下，苯乙炔类化合物与硒氰酸盐在蓝光照射下一锅反应，高选择性、高产率得到(E)‑1,2‑二硒氰基烯烃化合物，且该方法无需额外添加光催化剂，具有条件温和、原子效率高、原料易得、环境友好以及产物分离纯化简单等优点，有利于大规模生产。

技术领域

本发明涉及一种(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法。特别涉及一种在含氧气氛下以及特殊波长蓝光照射条件下，苯乙炔化合物与硒氰酸钾一锅反应，高选择性、高产率得到(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

硒氰基化合物作为一种重要的含硒化合物，在药物研发领域发挥着重要的作用。2018年，何卫民等人研发了碘苯二乙酸氧化合成(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的方法(申请号CN201811188339.3)。该方法使用1.1倍化学当量的碘苯二乙酸作为氧化剂，氧化炔烃与硒氰酸钾发生自由基加成反应。该方法需要使用大量的碘苯二乙酸氧化剂，不仅增加反应成本，还会产生额外的污染物，原子经济性较差。

发明内容

针对现有技术存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种在可见光催化下，以氧气作为氧化剂实现苯乙炔类化合物和硒氰酸盐等廉价原料一锅反应合成(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的方法，该方法无需外加金属类催化剂，在温和条件下高选择性、高收率获得(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物，且反应原子效率高、成本低、环境友好、分离纯化简单，有利于大规模生产。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法，该方法是在含氧气氛下，苯乙炔类化合物与硒氰酸盐在蓝光照射下一锅反应，即得(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物；

所述苯乙炔类化合物具有式1结构：

所述(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物具有式2结构：

其中，

R¹为烷基、烷氧基、芳基、二甲胺基、乙炔基或卤素取代基。

本发明的(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物中R¹是由苯乙炔类化合物引入的取代基团，R¹可以为烷基、烷氧基、芳基、二甲胺基、乙炔基或卤素取代基。R¹选择烷基时，烷基为短链烷基，如C₁～C₅的烷基，具体为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。R¹选择烷氧基时，烷氧基为C₁～C₅的烷氧基，具体如甲氧基、乙氧基、丁氧基等。R¹选择芳基时，芳基为萘基、苯基或含取代基的苯基，所述含取代基的苯基为苯环上含有常规取代基的苯基，苯环上的取代基位置不限，取代基的数量为一个或多个，可以选择的取代基具体如C₁～C₅的烷基(具体如甲基、乙基、丙基、丁基等)、C₁～C₅的烷氧基(具体如甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、卤素取代基(具体如如氟取代基、氯取代基、溴取代基或碘取代基)等等。R¹选择卤素取代基时，卤素取代基如氟取代基、氯取代基、溴取代基或碘取代基。苯乙炔类化合物中苯环上所含的取代基可以有一个或多个取代基，一般含有一个取代基，取代基的位置不限。R¹取代基的种类及数目对合成(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物反应的影响并不明显，选择不同取代基时，(E)-1,2-二硒氰基烯烃化合物物的收率均保持在86％以上。

作为一个优选的方案，所述含氧气氛为空气、富氧空气或纯氧。含氧气氛中的氧气浓度越高越有利于提高反应收率，最优选为在纯氧气氛中进行反应。