[发明专利]3A型分子筛在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的应用

说明书

本发明涉及3A型分子筛在N‑（4‑乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的应用，步骤为：以氨基酸酯盐酸盐与对乙炔苯甲酸作为原料，采用3A型分子筛作为吸水剂制备N‑（4‑乙炔苯羰基）氨基酸酯。本发明提供了在反应时加入一种物质使得反应能够加快进行并且尽量减少发生副反应的方法，3A型分子筛作为吸水剂，使得酯化反应向右向进行，减少对原料的消耗，并且可以明显缩短反应时间，加速反应。

技术领域

本发明属于螺旋聚合物合成领域，涉及3A型分子筛在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的应用。

背景技术

螺旋结构是自然界中普遍存在的一种立体结构图形，常见的有螺旋弹簧、螺纹、螺旋楼梯和盘山路，自然界的龙卷风和很多螺旋类攀缘植物也呈现螺旋结构。螺旋聚合物是一类广泛存在于自然界中的大分子，天然大分子如DNA、蛋白质和胶原等都呈现出神奇的螺旋结构，这种螺旋结构是一种非常重要的手性表现形式，即左手螺旋与右手螺旋是不能重合的镜像关系，因此单手螺旋聚合物表现出强烈的旋光活性。研究发现，螺旋结构是许多生物大分子，如蛋白质和核酸，能够表现出生物活性的重要因素，因此，螺旋聚合物的设计与合成对高分子科学家有着独特的吸引力。螺旋结构存在手性特征并具有旋光性，奇特的结构赋予了螺旋聚合物独特的性质和功能，使得螺旋聚合物在手性识别、不对称催化、手性响应和数据存储等领域显示了广阔的应用前景。

螺旋聚合物是一类倍受关注的功能高分子，设计合成具有规整螺旋结构的聚合物，已成为当今高分子领域重要的研究方向之一。

但是在目前已有的合成方法中，螺旋聚苯乙炔单体的合成需要耗费较长的时间，并且由于副反应的存在使得原料无法充分反应，造成时间和原料的浪费。

发明内容

本发明针对上述问题，提供了在反应时加入一种物质使得反应能够加快进行并且尽量减少发生副反应的方法，本发明采用3A型分子筛作为吸水剂，使得酯化反应向右向进行，减少对原料的消耗，并且可以明显缩短反应时间，加速反应，可以进一步应用到类似合成反应。本发明的技术方案如下：

3A型分子筛在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的应用，步骤如下：

以氨基酸酯盐酸盐和对乙炔苯甲酸作为原料，采用3A型分子筛作为吸水剂制备N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯。优选的，所述氨基酸酯盐酸盐选自L-亮氨酸乙酯盐酸盐、L-丙氨酸甲酯盐酸盐、L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、D-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、L-亮氨酸甲酯盐酸盐或D-亮氨酸甲脂盐酸盐中的任意一种。

进一步的，在氨基酸酯盐酸盐与4-乙炔苯甲酸合成中，4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐(DMT-MM)为催化剂，甲醇为溶剂，采用球形3A型分子筛作为吸水剂制备N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯。

优选的，所述催化剂4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐(DMT-MM)的物质的量为4-乙炔苯甲酸的1~2倍；所述氨基酸酯盐酸盐与4-乙炔苯甲酸的的摩尔比为1:1；所述4-乙炔苯甲酸与球形3A型分子筛的摩尔质量比为1mol：30~90g；所述4-乙炔苯甲酸与甲醇的摩尔体积比为1mmol:10~30ml；所述反应时间为1~4 h，所述反应温度为20~50℃。

我们通常使用的3A型分子筛是一种碱金属硅铝酸盐，主要用于吸附水，不吸附直径大于3A的任何分子，根据工业上的应用特点，分子筛具有快吸附速度、再生次数、抗碎强度及抗污染能力，提高了分子筛的利用效率并延长了分子筛的使用寿命，是石油、化工行业中气液深度干燥、精炼、聚合所必须的干燥剂。并且通常也应用于不饱和烃如石油裂解气、乙烯、丁二烯、乙炔的干燥；极性液体如甲醇、乙醇的干燥；制冷剂的干燥；煤油和航空发动机燃料的深度干燥；氨裂解的氮氢混合气的干燥。

此外，本发明还提供了可将上述方法应用于任一同类酯化反应的过程之中来加速反应进行，缩短反应时间，减少原料药品的消耗。