[发明专利]一种基于催化湿式氧化法处理重醇釜底液的方法

说明书

本发明公开了一种基于催化湿式氧化法处理重醇釜底液的方法。首先加入混凝剂除去废液中的悬浮物，再对含有重醇的废液调整pH到沉淀所需值，进行化学絮凝沉淀，沉淀过程中，沉淀过程中不断调整进水pH值，沉淀后进行过滤，含有重醇的废水通过沉淀和过滤的单元操作后，将软化的重醇废水置于高温高压的反应装置中，选用合适的催化剂进行湿式催化氧化处理。本发明采用的是湿式氧化的方法处理环氧乙烷水合生成乙二醇过程中产生的重醇废水，工艺成熟简单，且处理效果良好，经过湿式催化氧化处理过的废水无有害有机物及其他重醇类难降解物质。

技术领域

本发明涉及一种新型重醇釜底液处理技术领域，具体地说是催化湿式氧化技术处理重醇类难降解物质的方法。

背景技术

乙二醇是一种重要的化工原料和战略物资，是世界上消费量最大的多元醇，可用于制造聚酯(可进一步生产涤纶、饮料瓶、薄膜)、炸药、乙二醛，并可作防冻剂、增塑剂、水力流体和溶剂等。乙二醇的主要工业生产方法是环氧乙烷直接水合法，该方法以乙烯和氧气为主要原料，在一定的配比、温度、压力条件下，生成气相环氧乙烷，经水洗、汽提后，环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和高温 (190-200℃)的条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产物有二乙二醇，三乙二醇以及多缩聚乙二醇。

在乙二醇生产过程中产生的工艺废水主要就是高聚的醇类，特点就是COD值高，盐度大，可生化性能差，因此需要对废水进行工艺处理。

目前，国内外处理复杂废水的方法有物理化学方法和生物方法二种。物理化学方法有：臭氧氧化，臭氧/活性炭，臭氧/UV，次氯酸钠氧化，超临界氧化，Fenton技术，膜分离等方法以及资源化方法。生物方法有间歇式水解好氧工艺(SBR工艺)、连续式水解(厌氧)好氧工艺、UASB(上流式厌氧污泥床反应器)-兼氧-好氧工艺等。上述方法中，臭氧氧化成本较高，次氯酸钠氧化效果不理想，Fenton法容易形成铁泥沉积，造成二次污染。因为废水的可生化性差，生物方法对于上述废水效果差，引入厌氧技术，设备庞大，反应时间长。

为了提高重醇釜底液处理效果，达到越来越高的废水排放要求或废水回用要求，需要重点研究的方面有：(1)改进釜底液的预处理技术；(2)经济有效的釜底液处理技术，加强对催化湿式氧化技术的条件管控，寻找釜底液处理达到排放要求的极限工况。

发明内容

本发明的目的是针对上述现有技术的不足，利用湿式催化氧化的方法，将软化后的重醇废水进行处理，利用现有成熟的湿式催化氧化技术，与环氧乙烷水合生成乙二醇的设备相结合，形成工业化、可操作性强、处理效果好的重醇釜底液处理方法。

本发明采用的技术方案如下：

一种基于催化湿式氧化法处理重醇釜底液的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)在浓稠的重醇釜底液中加入混凝剂，混凝剂的体积不超过重醇釜底液体积的20％，除去废液中的悬浮物，采用过滤装置进行过滤后获得澄清的液体；

(2)对步骤(1)获得的澄清液体进行pH调整,通入碱液，将pH保持在9-11 之间，让废液中的金属离子进行沉淀，静置30分钟后进行过滤；

(3)将步骤(2)过滤出的液体进加入催化湿式氧化装置中，进行催化湿式氧化反应，反应温度为200-300℃，反应压力6.0-8.0MPa，反应时间为1-3h；催化剂的量与所述液体的质量比是(1：22)-(1.2：22)，处理过程中不断通入氧气作为氧化剂。

所述步骤(3)的催化湿式氧化反应，反应温度控制在250℃，反应压力为 7.5MPa，反应时间为3小时。

在所述步骤(2)的沉淀过程中保持出水pH在10左右，并时刻调整进水 pH值，确保后续催化湿式氧化的pH条件。

步骤(1)所述的混凝剂为聚合氯化铝或聚合氯化铝铁。