[发明专利]一种可光控解体的超分子水凝胶及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种可光控解体的超分子水凝胶，其特征在于：是由主体分子、客体分子和光敏剂在溶剂中自组装而成的超分子水凝胶；其中，所述的主体分子为接枝β环糊精的透明质酸，所述的客体分子为接枝二茂铁的透明质酸；所述的主体分子和客体分子的用量满足β环糊精和二茂铁的摩尔比为1:0.8～1.2，且两者一起占水凝胶总质量的比例为3％～10％；所述的光敏剂的用量满足光敏剂与二茂铁的质量比为1:16～17。

2.根据权利要求1所述的可光控解体的超分子水凝胶，其特征在于：

所述的光敏剂为吲哚菁绿；

所述的溶剂为生理盐水。

3.根据权利要求1或2所述的可光控解体的超分子水凝胶，其特征在于：

所述的主体分子和客体分子的用量满足两者一起占水凝胶总质量的比例为4％～6％；

所述的主体分子中β环糊精的接枝率和客体分子中二茂铁的接枝率均为25％～35％；

所述的光敏剂占水凝胶总质量的比例为0.01％～1％。

4.权利要求1-3任一项所述的可光控解体的超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：

先分别制备接枝β环糊精的透明质酸HA-CD和接枝二茂铁的透明质酸HA-Fc，然后通过核磁确定HA-CD上β环糊精的接枝率和HA-Fc上二茂铁的接枝率，接着将HA-CD和HA-Fc分别溶解于水得到HA-CD溶液和HA-Fc溶液，并在搅拌状态下按β环糊精和二茂铁的配比要求将两种水溶液混合，之后再按ICG的用量要求加入ICG水溶液，搅拌混匀，离心除去夹带的气泡，静置得到水凝胶。

5.根据权利要求4所述的可光控解体的超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：

所述的HA-CD溶液和HA-Fc溶液的质量浓度为5％；

所述的ICG水溶液的质量浓度为2％；

所述的HA-CD溶液、HA-Fc溶液和ICG水溶液的体积比为1:1:0.05。

6.根据权利要求1所述的可光控解体的超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：

所述的主体分子通过如下步骤合成：

S11.合成6-单对甲苯磺酰基-β-环糊精：冰浴条件下，称取β-环糊精加入水中，搅拌至呈悬浮液状态，称取对甲苯磺酰氯溶解在乙腈中，滴入混匀，称取氢氧化钠溶解在水中，滴入混匀，接着再加入氯化铵，调整溶液的pH至8～9，冷藏；离心收集沉淀，分别用水和丙酮洗涤沉淀除去杂质，干燥，制备得到纯净的6-单对甲苯磺酰基-β-环糊精；

S12.合成6-乙二胺基-β-环糊精：称取6-单对甲苯磺酰基-β-环糊精，加入乙二胺，冷凝回流，反应结束后，降温至0～1℃，在反应液中加入预冷的丙酮，离心收集沉淀，用水和甲醇混合溶液溶解沉淀物，加入预冷的丙酮，离心收集沉淀，将沉淀干燥，制备得到纯净的6-乙二胺基-β-环糊精；

S13.合成接枝β环糊精的透明质酸主体分子：称取透明质酸和6-乙二胺基-β-环糊精，加入水搅拌至两者完全溶解，然后加入EDC和NHS，反应结束后，透析，当核磁表征观察到对应峰的积分比值不再变化，离心收集上清液，冻干，得到HA-CD主体分子；

所述的客体分子通过如下步骤合成：

S21.合成二茂铁甲酰乙二胺：称取二茂铁甲酸悬浮在二氯甲烷中，冰浴，逐滴加入二酰氯后，悬浮液搅拌，直至橙色的悬浮液变成红色的液体，旋蒸除去溶剂，将所得固体溶解在二氯甲烷中；将乙二胺加到二氯甲烷中，逐滴加入二茂铁的氯化物溶液，搅拌，洗涤；收集二氯甲烷层，旋蒸，洗涤，固体产物通过离心收集，干燥，获取二茂铁甲酰乙二胺的黄色粉末；

S22.合成接枝二茂铁的透明质酸客体分子：称取透明质酸(HA)和二茂铁甲酰乙二胺，加入水搅拌至两者完全溶解，然后加入EDC和NHS，反应结束后，透析，当观察到透析液没有颜色，并用紫外分光光度计检测透析液发现没有Fc的特征吸收峰，离心收集上清液，冻干，得到HA-Fc客体分子。