[发明专利]一种三元正极材料@氮化钛核壳结构复合材料及制备方法有效
申请号: | 202110333075.1 | 申请日: | 2021-03-29 |
公开(公告)号: | CN113097459B | 公开(公告)日: | 2022-09-02 |
发明(设计)人: | 肖哲熙;魏飞;张晨曦;于春辉 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京康盛知识产权代理有限公司 11331 | 代理人: | 董娣 |
地址: | 100084 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 三元 正极 材料 氮化 钛核壳 结构 复合材料 制备 方法 | ||
1.一种三元正极材料@氮化钛核壳结构复合材料的制备方法,所述三元正极材料为镍钴锰NCM或镍钴铝NCA,其特征在于,包括包覆步骤和转化步骤;
其中,所述包覆步骤包括:
将所述NCM或NCA粉体置于气相反应器中,在惰性气氛下进行流化,加热至包覆反应温度;将惰性气氛携带的钛源蒸气TiCl4和水蒸气导入所述气相反应器中进行沉积反应,包覆反应时间后停止通入所述钛源蒸气TiCl4和水蒸气,冷却获得所述NCM或NCA@二氧化钛TiO2核壳结构中间体;
所述转化步骤包括:
将所述NCM或NCA@ TiO2核壳结构中间体在气相反应器中通入氮源气体,在高温下进行转化,外层TiO2层转化为氮化钛TiN层,冷却获得所述NCM或NCA@TiN核壳结构复合物;
在所述将惰性气氛携带的钛源蒸气TiCl4和水蒸气导入所述气相反应器中进行沉积反应的步骤前,还包括:
对所述钛源蒸气TiCl4和所述水蒸气进行预热的步骤,以使所述钛源蒸气TiCl4和所述水蒸气达到预设温度。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述NCM或NCA粉体的粒度为纳米至微米级;
在所述在惰性气氛下进行流化,加热至包覆反应温度的过程中,
所述惰性气氛的气速为50-1000mL/min,升温速度为5-20℃/min。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述钛源蒸气TiCl4和水蒸气进行预热的步骤,包括:
分别对所述钛源蒸气TiCl4和水蒸气进行预热。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述将惰性气氛携带的钛源蒸气TiCl4和水蒸气导入所述气相反应器中进行沉积反应的过程,具体为:
分别将预热后的钛源蒸气TiCl4和预热后的所述水蒸气导入所述气相反应器中。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述包覆反应时间后停止通入所述钛源蒸气TiCl4和水蒸气的过程之后,还包括:
通入惰性气体进行吹扫并保温预设时间。
6.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法,其特征在于,
所述TiCl4蒸气和水蒸气的体积比为1:1~20;所述TiCl4蒸气与所述惰性气氛的体积比为1:1~20,所述水蒸气与所述惰性气氛的体积比为1:1~60。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述包覆反应温度为800~1200℃,包覆反应时间为0.5-6h。
8.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述氮源气体为N2和/或NH3;所述氮源气体的气速为100-1000mL/min,所述转化的温度为600-1200℃,转化时间为1-12h。
9.一种三元正极材料@氮化钛核壳结构复合材料,其特征在于,所述复合材料由权利要求1-8中任一项所述的方法所制得,以所述复合材料的总重量为100%计,内层的质量分数为30-95%,外层的质量分数为5-70%;所述外层为高结晶度的TiN,其结晶度不低于90%,其纯度不低于99.5%。
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