[发明专利]一种低收缩不饱和聚酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述低收缩不饱和聚酯树脂通过包括以下过程的方法制备得到：

将饱和二元醇与饱和二元酸（酐）反应，得到双端羟基线性聚酯；

将所述双端羟基线性聚酯与二异氰酸酯反应，得到双端异氰酸根嵌段共聚物；

将所述双端异氰酸根嵌段共聚物与羟基丙烯酸酯反应，得到所述树脂基料；

将所述树脂基料与交联单体混合得到所述低收缩不饱和聚酯树脂；

其中，所述饱和二元醇与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为2:1；所述二异氰酸酯与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为2:1；所述羟基丙烯酸酯与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为（2-5）:1；

所述低收缩不饱和聚酯树脂中，所述交联单体的质量百分含量为5.0-10.0%。

2.根据权利要求1所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述将饱和二元醇与饱和二元酸（酐）反应，得到双端羟基线性聚酯，包括：

在160℃下，搅拌饱和二元醇并加入饱和二元酸（酐）直至饱和二元酸（酐）溶解后，升温至170-180℃，控制馏头温度低于103℃，直至酸值达到20-30mgKOH停止反应，得到所述双端羟基线性聚酯。

3.根据权利要求1或2所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述将所述双端羟基线性聚酯与二异氰酸酯反应，得到双端异氰酸根嵌段共聚物，包括：

在70-80℃下，向所述双端羟基线性聚酯中依次加入二异氰酸酯、催化剂1进行反应，当异氰酸根值达到0.025-0.028时停止反应，得到所述双端异氰酸根嵌段共聚物；

其中，所述催化剂1的质量为所述双端羟基线性聚酯和二异氰酸酯质量之和的0.10-0.30%。

4.根据权利要求1或2所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述将所述双端异氰酸根嵌段共聚物与羟基丙烯酸酯反应，得到所述树脂基料，包括：

在65-70℃下，向所述双端异氰酸酯基嵌段共聚物中依次加入羟基丙烯酸酯、催化剂2进行反应，当异氰酸根值为0时停止反应，得到所述树脂基料；

其中，所述催化剂2的质量为所述双端异氰酸根嵌段共聚物和羟基丙烯酸酯质量之和的0.05-0.22%。

5.根据权利要求3所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述将所述双端异氰酸根嵌段共聚物与羟基丙烯酸酯反应，得到所述树脂基料，包括：

在65-70℃下，向所述双端异氰酸酯基嵌段共聚物中依次加入羟基丙烯酸酯、催化剂2进行反应，当异氰酸根值为0时停止反应，得到所述树脂基料；

其中，所述催化剂2的质量为所述双端异氰酸根嵌段共聚物和羟基丙烯酸酯质量之和的0.05-0.22%。

6.根据权利要求1所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述饱和二元酸（酐）为邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、己二酸酐中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

9.根据权利要求1、2、5-8任一项所述的低收缩不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述低收缩不饱和聚酯树脂中不饱和碳碳双键含量为2-3mol/kg。

10.一种权利要求1-9任一项所述的低收缩不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

饱和二元醇与饱和二元酸（酐）反应得到双端羟基线性聚酯；

所述双端羟基线性聚酯与二异氰酸酯反应得到双端异氰酸根嵌段共聚物；

所述双端异氰酸根嵌段共聚物与羟基丙烯酸酯反应得到所述树脂基料；

所述树脂基料与交联单体混合得到所述低收缩不饱和聚酯树脂；

其中，所述饱和二元醇与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为2:1；所述二异氰酸酯与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为2:1；所述羟基丙烯酸酯与所述饱和二元酸（酐）的摩尔比为2-5:1。