[发明专利]含皮胶原纤维的物质的超疏水改性方法及无鞣剂制革的方法和革制品

说明书

本发明涉及制革技术领域，尤其是涉及一种含皮胶原纤维的物质的超疏水改性方法及无鞣剂制革的方法和革制品。将含水量为5％～20％的含皮胶原纤维的物质于含长链硅烷偶联剂的液体中浸渍处理后，于80～160℃高温处理；然后洗涤和干燥；含皮胶原纤维的物质包括粉状皮胶原纤维和/或经过制革常规工艺处理得到的浸酸‑去酸裸皮；长链硅烷偶联剂为C_nY_2n+1(CH₂)_mSiX₃；含皮胶原纤维的物质与长链硅烷偶联剂的质量比为1﹕(0.02～0.6)。本发明处理后的皮胶原纤维在较宽的pH范围内都具有稳定的超疏水性能，水触角高于150°，吸水率低于0.8g·g^‑1，且用水处理后依旧保持完整的多尺度网络结构。

技术领域

本发明涉及制革技术领域，尤其是涉及一种含皮胶原纤维的物质的超疏水改性方法及无鞣剂制革的方法和革制品。

背景技术

将生皮制成革，进而加工成风格各异的革制品已有数千年的历史，但人们对皮革鞣制机理的研究历史较短，还缺乏充分和详尽的数据。传统鞣制机理研究的主流观点认为，鞣制作用的一个必要条件是：把皮变成革时，鞣剂分子必须与胶原结构中两个以上的反应点作用，生成新的交联键。然而，皮革的综合性能与交联强度并非呈正相关。若干年来，由于作为鞣制材料的鞣剂种类繁多及鞣法的多样性，更增加了其机理研究的复杂性，鞣制理论需要更进一步的研究。

但无论是何种原料皮，鞣剂和鞣法有何差别，人们对鞣制产生的效应都有一个基本的评判。鞣制后，革遇水不会膨胀，不易腐烂变质，耐微生物也较好；此外，鞣制使得皮胶原纤维的力学性能、耐湿热稳定性、耐化学作用及透气性等也得到了相应提升。鞣制的作用是不可逆的，经过水处理后不会再变回生皮胶原状态，故鞣制后的皮胶原纤维既保留了生皮胶原纤维的多尺度网络结构，又具有优良的物理化学性能。

迄今为止，在众多无机鞣剂中，铬鞣皮胶原纤维的综合性能最好，除了耐热性居于首位外，铬鞣纤维的疏水性优异，耐水洗能力强，干燥后变形性小，微观结构保留完好，力学性能优异，丰满柔软且具有弹性。相反地，生皮胶原纤维能吸收超过自身重量的水。而吸水吸湿后的胶原纤维在干燥过程中，水分子之间较强的内聚力使得纤维发生聚拢收缩，致使纤维网络材料的多层级结构受到严重破坏。

但由于铬鞣剂存在的污染等问题，如能无鞣剂实现鞣制效果，保证成革性能，会极大的促进革制品的发展。但现有的无鞣剂制革的方法中，鞣制效果持久性差，或工艺过程繁杂且性能不稳定，特别是遇水易恢复到生皮状态，限制了其实际使用。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供含皮胶原纤维的物质的超疏水改性方法。

本发明的第二目的在于提供无鞣剂制革的方法。

本发明的第三目的在于提供无鞣剂制革的方法制得的革制品。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

含皮胶原纤维的物质的超疏水改性方法，包括如下步骤：

将含水量为5％～20％的含皮胶原纤维的物质于含长链硅烷偶联剂的液体中浸渍处理后，于80～160℃高温处理；然后洗涤和干燥；

所述含皮胶原纤维的物质包括粉状皮胶原纤维和/或经过制革常规工艺处理得到的浸酸-去酸裸皮；

所述长链硅烷偶联剂为C_nY_2n+1(CH₂)_mSiX₃，n为8～18之间的整数，m 为0～3之间的整数，n+m＞8，X为可水解的基团，Y为H或F；

所述含皮胶原纤维的物质与所述长链硅烷偶联剂的质量比为1﹕ (0.02～0.6)。